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第六章 电厂金属设备的 腐蚀与防护 内容提要 6.1 热力设备的化学腐蚀 1. 水蒸汽腐蚀 Fe+H2O Fe3O4+4H2 or Fe+H2O=FeO+H2 2FeO+H2O=Fe3O4+H2 2. 钢的脱碳 Fe3C+O2 =Fe+CO2 Fe3C+CO2 = Fe+CO Fe3C+H2O= Fe+CO+H2 Fe3C+H2=Fe+CH4 下列三个电对中，在标准条件下，哪个是最强的氧化剂？ §6.3 电化学腐蚀原理 1、热力学原理 （1） 大电池腐蚀 （2） 微电池腐蚀 2、动力学原理 热力学原理说明了腐蚀的可能性, 而金属腐蚀是否真的发生则取决于腐蚀的动力学原理, 即腐蚀速率的大小。 极化：由于电池中有电流流过，阴极电势负移、阳极电势正移，两极间电势差减小的现象。 3、阴极保护法 (1)牺牲阳极保护法 这是将较活泼金属或其合金连接在被保护的金属上,使形成原电池的方法 。 较活泼金属作为腐蚀电池的阳极而被腐蚀,被保护的金属得到电子作为阴极而达到保护的目的 。 常用牺牲阳极是Al、Zn和Mg的合金。 牺牲阳极法常用于保护海轮外壳,锅炉和海底设备.阳极金属的表面积为被保护金属表面积的 1%～5%左右,分散于被保护金属的表面。一定时间以后,更换新的负极。 (2)外加电流法 在外加直流电的作用下,用废钢或石墨等难溶性导电物质作为阳极,将被保护金属作为电解池的阴极而进行保护的方法。 4、阳极保护法 阳极保护一般是外加阳极电流提高被保护金属的电势，使金属转入并稳定在钝态。在热力发电厂中，采用的中性水处理工况就是根据H2O2或O2具有氧化性，能使钢铁转入钝态来防止腐蚀的。 (2)特征 钢铁发生氧腐蚀时，常常在其表面形成许多直径1mm～30mm不等的小型鼓包，鼓包表层的颜色由黄褐色到砖红色，次层是黑色粉末状腐蚀坑陷，称为溃疡性腐蚀。 腐蚀产物之所以呈现不同的颜色，是因为铁离子会进一步与水中某些物质发生反应，形成了各种形态的氧化铁。 (3) 腐蚀部位 在给水系统中，最易发生氧腐蚀的部位是给水管道和省煤器，当给水含氧量高或除氧器运行不正常时，有可能造成锅炉内发生氧腐蚀。另外，补给水管道以及疏水箱等也会发生严重的氧腐蚀。 2. 给水系统金属氧腐蚀的防止 （1）热力除氧 热力除氧器按进水方式的不同可分为混合式和过热式两类。 脱气除氧的原理就是亨利定律。 （2）化学除氧 对于高压及更高参数的锅炉进行化学除氧所常用的药品，为联氨及肟类、碳酰肼、异抗坏血酸等有机除氧剂。 联氨(N2H4)又称肼，在常温下为无色液体，易溶于水，易挥发，有毒性。其蒸气对呼吸道和皮肤损害。联氨蒸汽与空气混合达到一定比例时有爆炸的危险。 联氨是很强的还原剂，特别是在碱性水溶液中，可将水中的溶解氧还原，反应如下：N2H4+O2 = N2+2H2O 电厂通常将浓度为40％的工业水合联氨配成浓度为0.1％～0.2％的稀溶液，用活塞泵打入除氧器出口管道中。为了保证除氧效果，一般维持省煤器进口给水中N2H4的量在20～50μg／L。在锅炉启动阶段，应加大联氨的加药量，控制联氨的过剩量在100μg／L。 联氨的加药点一般设在除氧器出口的给水母管中，但考虑为延长联氨与氧的作用时间，并且利用联氨的的还原性，减轻低压加热器铜管的腐蚀，可以考虑将联氨加药点设置在凝结水泵的出口。 6.4.2 游离二氧化碳腐蚀 1、(1) 腐蚀机理 当水中有游离CO2存在时，CO2与水发生如下反应，使水呈酸性： CO2+H2 O =H2CO3 =H++HCO3- 阳极：Fe → Fe2++2e 阴极：2H ++2e→ H2 (2) 腐蚀特征 二氧化碳腐蚀生成的产物都是易溶物，它不象氧腐蚀那样产生溃疡，而是均匀地使管壁变薄，腐蚀产物被水带人锅炉内。 (3) 腐蚀部位 在热力系统中，最易发生CO2腐蚀的部位是凝结水系统。因为凝结水中CO2含量高，水中含盐量少，缓冲能力差，所以只要水中含有少量CO2，就会使其pH值显著降低。 （2）加氨的方法 氨处理常用的药品有液氨和氨的水溶液。由于氨为挥发性物质，不论在热力系统的哪一部位加药，都可使整个汽水系统中有氨。一般常把氨加在补给水和给水中。电厂一般是将浓氨液配成1％～5％的稀溶液，与联氨用同一加药泵加入除氧器出口管的给水中，