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§12-3空位与间隙原子的运动与统计平衡§12-3-1晶体中的点缺陷(补) 点缺陷的主要类型 1、点缺陷类型 1、点缺陷类型 1、点缺陷类型 1、点缺陷类型 1、点缺陷类型 1、点缺陷类型 1、点缺陷类型 (6)缺陷团 A+B-晶体中一个正离子空位和一个负离子空位组成的复合体 §12-3-2空位与间隙原子的运动与统计平衡 确定点缺陷平衡浓度的前提 (1)肖脱基缺陷的浓度ns (1)肖脱基缺陷的浓度ns (1)肖脱基缺陷的浓度ns (1)肖脱基缺陷的浓度ns (2)只存在间隙原子的情况 (3)夫伦克尔缺陷数目统计nF (3)夫伦克尔缺陷数目统计nF 热缺陷的统计理论 ——Schotty和Frenkel缺陷 * 固体中的点缺陷含义十分广泛。当组份原子(离子)偏离正常位置或正常状态时,只要这种偏离正常的范围展布在原子线度数量级内都属于点缺陷。 点缺陷的主要存在形式: (1)空位----原子脱离正常格点位置后,在原格点位置形成一个空位; (2)间隙原子----原子脱离格点后进处晶格的间隙位置,称为间隙原子; (3)杂质原子----外来原子(杂质)进入晶体后,可形成替代式杂质原子和间隙式杂质原子。 (1)肖脱基缺陷 (2)间隙原子 (3)夫伦克尔缺陷 (4)有序合金中的错位 (5)离子晶体中的点缺陷 (6)缺陷团 (1)肖脱基缺陷 原子脱离正常格点移动到晶体表面的正常位置,在原格点位置留下空位,称为肖脱基缺陷。 (2)间隙原子 如果一个原子从正常表面位置挤进完整晶格中的间隙位置,则称为间隙原子。间隙原子的挤入,必定使周围的原子受到相当大的挤压。 (3)夫伦克尔缺陷 原子脱离正常格点位置移到间隙位置,形成一个空位和一个间隙原子,这种空位—间隙原子对称为夫伦克尔缺陷。 (4)有序金属中的错位 有序合金中格点上的原子的排列发生错位。 A B A B A B A B A B A B A B A B A B A B 正离子空位(A+) 负离子空位(B-) 正间隙原子(A+) 负间隙原子(B-) (5)离子晶体中的点缺陷 A+B-离子晶体中四种可能的点缺陷状态 离子晶体中的点缺陷是带电中心。 (1)从中性离子晶体内抽出一个离子到表面,离子离开正常格点后,产生的空位就是一个带电中心,其有效电荷的大小等于所移去的离子电荷,但符号相反。 (2)产生点缺陷的离子晶体必须保持电中性。 ⅰ. 对于具有肖脱基缺陷的离子晶体,其正离子空位(负电中心)和负离子空位(正电中心)的数目必须相等。 ⅱ. 对于具有夫伦克尔缺陷的离子晶体,其中正离子空位和正间隙离子数目必须相等。 离子晶体中的点缺陷图示 + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + 完整离子晶体 + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + 具有肖脱基缺陷的离子晶体 + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + 具有夫伦克尔缺陷的离子晶体 不同的缺陷之间存在复杂的相互作用,如: (1)单个空位倾向于相互吸引; (2)间隙原子吸引空位,产生复合现象; (3)空位和间隙原子还能与不同类型的杂质相互作用(相斥或相吸),等等。 这类相互作用将导致缺陷聚集形成缺陷团。 线缺陷和面缺陷在很大程度上依赖于晶体生长,与晶体所受应力情况强烈相关,故无法求出缺陷浓度与形成缺陷的因素之间的定量
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