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第三章 原子结构与元素周期律 【竞赛要求】 核外电子运动状态: 用s、p、d 等来表示基态构型（包括中性原子、正离子和负离子）核外电子排布。电离能、电子亲合能、电负性。四个量子数的物理意义及取值。单电子原子轨道能量的计算。s、p、d 原子轨道图像。元素周期律与元素周期系。主族与副族。过渡元素。主、副族同族元素从上到下性质变化一般规律；同周期元素从左到右性质变化一般规律。原子半径和离子半径。s、p、d、ds、f 区元素的基本化学性质和原子的电子构型。元素在周期表中的位置与核外电子结构（电子层数、价电子层与价电子数）的关系。最高氧化态与族序数的关系。对角线规则。金属性、非金属性与周期表位置的关系。金属与非金属在周期表中的位置。半金属。主、副族重要而常见元素的名称、符号及在周期表中的位置、常见氧化态及主要形态。铂系元素的概念。 【知识梳理】 一、核外电子的运动状态 1、微观粒子的二重性 （1）光的波动性 λ波长：传播方向上相邻两个波峰（波谷）间距离。 频率v：频率就是物质（光子）在单位时间内振动的次数。单位是Hz（1Hz =1 s）。 －1光速c =λ·v 真空中2.998×10 8 m·s－1 = 3×10 8 m·s－1，大气中降低（但变化很小，可忽略）。 ~ 波数v=1 λ（cm） －1 （2）光的微粒性 1900年根据实验情况，提出了原子原子只能不连续地吸收和发射能量的论点。这种不连续能量的基本单位称为光量子，光量子的能量（E）与频率（v）成正比。 即： E = hυ （4-1） 式中h为普朗克常数，等于 6.626×10 （3）白光是复色光 可见光的颜色与波长 （4）电子的波粒二重性——物质波 1923年德布罗意（L. de Broglie）类比爱因斯坦的光子学说后提出，电子不但具有粒子性，也具有波动性。并提出了联系电子粒子性和波动性的公式： λ=h mv–34 J·s (4-2) m：质量 v ：速度 h：普朗克常数 （4-2）式左边是电子的波长λ，表明它的波动性的特征；右边是电子的动量，代表它的粒子性。这两种性质通过普朗克常数定量的联系起来了。 2、原子核外电子的运动 （1）早期模型 氢原子光谱 - - 1 太阳光是连续光谱，原子光谱是线状光谱。 玻尔模型： ① 电子在一定的轨道上运动、不损失能量。 ② 不同轨道上的电子具有不同能量 E = -2.18?10 n -18 J （4-3） 式中n =1，2??正整数 电子离核近、能量低、最低能量状态称基态，激发态（能量高） ③ 只有当电子跃迁时，原子才释放或吸收能量。 △E = hv= hc λ ~ = hcv 1 cm-1 = 1.986×10－23 J 波尔理论的应用： ① 解释氢原子光谱 电子跃迁时释放电子能量： ~ v= E2-E1 hc = -2.18?10 6.626?10 -34 -18 10 J·S?3?10cm/s ( 1n2 － 1n1 ) =1.097×105 ( 1n2 － 1n1 )cm－1 式中1.097×105称里德保常数 ② 计算氢原子光谱的谱线波长 ~ 电子由ni??→n1时，释放能量得一系列v值称赖曼线系。 ~ ni??→n2时，释放能量得到一系列v值。 ~ 巴尔麦线条例：v= E3-E2 h = 1.097×10 ( 5 12 - 13 －1－1 ) cm =15236 cm ，λ=~= 656 nm v 原子光谱 ③ 计算氢原子的电离能 n1??→n∞时，氢原子电离能= 6.023×10 △E = 6.023×10 ( 23 23 1n 1 - 1n 2∞ ) = －1313 kJ·mol ， 接近实验值1312 kJ·mol －1－1 （2）近代描述—电子云 ① 薛定颚方程的解即原子轨道——电子运动状态。 - - 量子数是解方程的量子条件（三个）n、l、m，原子核外的电子运动状态用四个量数描述：n、l、m、m s 。 实际上，每个原子轨道可以用3个整数来描述，这三个整数的名称、表示符号及取值范围如下： 主量子数 n，n = 1, 2, 3, 4, 5,……（只能取正整数），表示符号： K, L, M, N, O, …… 角量子数 l，l = 0, 1, 2, 3 , ……, n－1。（取值受n的限制），表示符号：s, p, d, f, …… 磁量子数 m，m = 0, ±1, ±2, ……, ±l。（取值受 l的限制） 当三个量子数都具有确定值时，就对应一个确定的原子轨道。如2p 就是一个确定的轨道。主量子数n与电子层对应，n = 1时对应第一层，n = 2时对应第二层，依次类推。轨道的能量主要由主量子数n决定，n越小轨道能量越低。角量子数 l和轨道形状有关，它也影响原子轨道的能量。n和l一定时，所有的原子