第二十九章 周环反应图文演示课件.pptVIP

前线轨道： HOMO(最高已占轨道)、LUMO(最低未占轨道)。 ?2 ?4 ?3 ?1 (1) 电环化反应的立体选择性，取决于HOMO轨道的对称性。 * (2) 键的旋转方式： 对称性相同，易于成键，对称性允许； (3) 轨道对称性： 对称性相反， 不易成键，对称性禁阻。 (4) 热反应只与分子的基态有关 ?2 (HOMO) 加热条件下, 顺旋对称允许, 对旋对称禁阻。(4n体系) * (5) 在光照下，反应与分子的激发态有关 ?3 (HOMO) 在光照条件下, 对旋对称允许, 顺旋对称禁阻。(4n体系) 立体化学选择规律(4n体系)： 含4n个?电子的共轭体系的电环化反应，热反应按顺旋方式 进行，光反应按对旋方式进行 (即热顺旋，光对旋)。 * 2. 含4n+2个?电子的（4n＋2）体系 ?1 ?6 ?5 ?4 ?3 ?2 * ?3 ?4 光照条件下, 顺旋 对称允许, 对旋对称禁阻。(4n+2体系) * 立体化学选择规律： 含4n+2个?电子的共轭体系的电环化反应，热反应按对旋方式 进行，光反应按顺旋方式进行 (即热对旋，光