南开大学有机化学课件第十六章羧酸衍生物涉及碳负离子的反应在合成中的应用.pptVIP

例如在维生素A合成中的应用： 四 达参反应 一 定义： α,β-环氧酸酯 * CH2 生成醛 CHR 生成酮 醛、酮与α-卤代酸酯在强碱(RONa, NaNH2, (CH3)3COK)催化作用下互相作用，生成α,β-环氧酸酯的反应称为达参(Darzen, G.)反应. 二 反应机理 -CO2 产生碳负离子 H+ 实例：由环己酮转化成其他化合物 三 应用： 合成环氧酸酯，合成比原料醛、酮多一个碳的醛、酮。 五 浦尔金反应和脑文格反应 1 定义：在碱性催化剂的作用下，芳香醛与酸酐反应生成β- 芳基-α,β-不饱和酸的反应为浦尔金(Perkin, W.)反应. 2 反应机理： 制备肉桂酸、香豆素 3 应用实例： 一、解答下列问题（60分，30min） （1）乙酸乙酯与乙醇钠反应得到缩合产物，但异丁酸乙酯与乙醇钠反应得不到缩合产物。 （2）一同学想用“三乙”与格氏试剂反应，合成叔醇的酯，但当加入乙基溴化镁时，产生一种气体，请问发生了什么反应？ （3）简单的酮如环戊酮分子中只有一个羰基，发生烷基化或Michael 反应十分困难，可以通过什么方法使反应容易进行？ （4）一同学用2mol KNH2处理三乙，再加入溴乙烷，烷基化没有发生在活泼亚甲基上，得到C2H5CH2COCH2COOC2H5，如何解释？ （5）在丙二酸二乙酯和