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1201212．油田用聚合物微球材料研究进展王建莉1 ，郑志军2 ，张丽君2 ，邢艳君1 1 2012 12 ． 油田用聚合物微球材料研究进展 王建莉1 ，郑志军2 ，张丽君2 ，邢艳君1 ，马 伟1 ( 1． 河南省科学院化学研究所有限公司，郑州 450002; 2． 中国石化中原石油勘探局钻井工程技术研究院，濮阳 457001) ［摘 要］ 对近年来国内聚合物微球材料的制备方法和应用进行了综述，概述了聚合物微球 的主要制备方法: 反相乳液聚合、反相微乳液聚合、分散聚合和反相悬浮聚合等，并分析了其优缺 点; 着重介绍了聚合物微球在石油开采( 如提高采收率、污水处理等) 、增黏降滤失、润滑、防漏堵漏 等方面的应用，总结了目前应用中存在的不足，并提出了改进的建议。 ［关键词］ 微球材料 聚合物微球 制备方法 油田开采 微球是指直径在纳米至微米粒径范围内的球 体，微球具有流动性、生物相容性、功能基特性、表 面效应、体积效应等优良的性质。微球技术是当 今一项用途广泛而又发展迅速的新技术，虽然发 展时间不长，但已给许多行业带来了极大的革新 和进步，其应用已遍及涂料［1］、聚合物改性［2］、光 学 器 件［3］、化 妆 品［4］、皮 革 制 造［5］ 及 生 物 医 药［6 － 7］等领域，微球因其特殊尺寸和特殊结构在 石油开采中的应用也不断增多，如提高采收率、污 水处理等。本文介绍了聚合物微球材料的制备方 法，并着重阐述了油田用聚合物微球材料的研究 进展。 度 50 ～ 55 ℃ ，搅拌器转速在 500 ～ 700 r / min，制 备得到具有较好的强度和弹性变形能力的微溶胶 颗粒，该微溶胶在高矿化度、中高渗和非均质强的 油藏中具有良好的适用性，可有效解决层间矛盾， 实现采收率的提高。 反相乳液聚合的优点在于［11 － 12］: 聚合速率 高，转化速率高，产物分子量大，反应条件温和; 缺 点是产品杂质含量较多，产物乳液稳定性差，工艺 复杂。 反相微乳液聚合 反相微乳液聚合法是在反相乳液聚合的基础 上发展起来的，反应体系由油、水、乳化剂、助乳化 剂等组成，反应体系为透明或半透明胶体，产物为 粒径较窄( 8 ～ 80 nm) 的微胶乳粒子［13］。 中国石油大学赵楠［14］ 以油酸 / Span20 / OP10 为复合乳化剂，柴油为连续相，采用反相微乳液聚 合的方法制备了非离子型丙烯酰胺水凝胶微球。 从拟三元图中得出最佳聚合点，油相、乳化剂相、 水相分别占体系质量分数的 34． 62% ，15． 38% ， 50． 00% ，聚合后得到粒径约 51． 3 nm 的水凝胶微 球，MBA 占单体质量分数的 0． 005% 时，膨胀后水 凝胶微球的粒径中值为 51． 33 μm。水凝胶微球 在水中膨胀，可以稠化水从而提高驱替波及系数， 驱油效果好。 反相微乳液聚合主要有以下特点［15 － 17］: 体系 具有高度稳定性，产物相对分子质量分布窄; 反应 速度快，转化率高; 水溶分散性好，后处理工艺简 便，可直接配置使用。 1． 2 1 聚合物微球的制备方法 聚合物微球主要是以水溶性单体聚合而成的 凝胶微球或微乳胶，常用的制备方法为反相乳液 聚合、反 相 微 乳 液 聚 合、分散聚合和反相悬浮 聚合。 1． 1 反相乳液聚合 反相乳液聚合是将水溶性单体溶于水相，在 搅拌作用下借助乳化剂分散于非极性液体中形成 油包水型乳液而进行的聚合反应。所得产物是被 水溶胀的聚合物微粒( 100 ～ 1 000 nm) 在油中的 胶体分散体，即 W ∕ O 型胶乳。反相乳液聚合可 得到粉状或乳状产物，聚合条件缓和，副反应少， 有利于使用，近年来发展迅速［8 － 9］。 李俊中［10］以丙烯酰胺( AM) 、2 － 丙烯酰胺 － 2 － 甲基丙磺酸( AMPS) 为反应单体，采用 Tween / Span 复合乳化体系，控制单体含量( 以质量计) 为 30% ～ 35% ，单体质量比 AM∶ AMPS = ( 2 ～ 5 ) ∶ 1， 引发剂用量为单体质量的 0． 10% ～ 0． 15% ，交联 收稿日期: 2012 － 10 － 15。 作者简介: 王建莉，工程师，中原油田钻井工程技术研究院博 士后，主要从事油田化学方面的研究工作。 剂用量为单体质量的 1． 5% ，HLB 值 5 ～ 6，反应温 精 细 石 油 化 工 进 展ADVANCES IN FINE P 精 细 石 油 化 工 进 展 ADVANCES IN FINE PETROCHEMICALS 第 13 卷第 12 期 2 分散聚合 分散聚合是将一种溶于有机溶剂( 或水) 的 单体，通过聚合生成不溶于该溶剂的聚合物，且形 成胶态稳定的分散体系的聚合方式