物理化学二章说课讲解.pptVIP

卡诺热机工作原理 p V A 高温热源T2等温膨胀 C 低温热源T1等温压缩 B 绝热膨胀 D 绝热压缩 高温热源 脱离高温热源 低温热源 脱离低温热源 ?U=0, Q2=-W1=RT2ln(V2/V1) ?U=0, Q1=-W3=RT1ln(V4/V3) Q=0 W2= ?U=CV(T1－T2) Q=0 W4= ?U=CV(T2－T1) A (p1V1) B (p2V2) C (p3V3) D (p4V4) p V ?U=0, Q2=-W1 =RT2ln(V2/V1) ?U=0, Q1=-W3 =RT1ln(V4/V3) Q=0 W2= CV(T1－T2) Q=0 W4= CV(T2－T1) A (p1V1) B (p2V2) C (p3V3) D (p4V4) p V 卡诺热机的效率： 卡诺热机经ABCDA回到原态, 故： ?U=0 Q=－W W=W1+W2+W3+W4 =RT2ln(V1/V2)+CV(T1－T2)+RT1ln(V3/V4)+CV(T2－T1) W= RT2ln(V1/V2)+RT1ln(V3/V4) 由理想气体绝热过程方程式: T2V2?-1 = T1V3?-1 T2V1?-1 = T1V4?-1 两式相除: (V2/V1)?-1 = (V3/V4)?-1 ∴ V2/V1=V3/V4 W= RT2ln(V1/V2)+RT1ln(V3/V4) =Rln(V1/V2)(T2－T1) = -ln(V4/V3)= -ln(V1/V2) 热机的效率： 热机作功与获取能量之比 从外界获取的热量是Q2 ?=-W/Q2 =(T2－T1)/T2 =1－(T1/T2) 卡诺热机的效率只与热源的温度有关，与热机的工作介质无关 卡诺定理:在相同高温热源和低温热源间工作的热机,其效率不可能超过卡诺热机,且所有可逆热机的效率均相等,为: ?=1-T1/T2 I R W’ Q1’ Q1 Q2 Q2 W W’’ T2 T1 证明: 令有热机I, 且?I?R, R是卡诺热机. 令I正向运行, R逆向运行. ∵ ?I?R ∴W’W 将I与R联合运行, 每循环一次, 热机I,R和高温热源均还原, 只是从低温热源取出热量 |Q1|－|Q1’|, 并将其全部转变成功W”. I和R组成的联合热机运行的结果是从单一热源(低温热源)取出热, 并使之全部变为功而无其它变化, 于是制成了第二类永动机. 但此结论违反了热力学第二定律, 故I的效率大于R的效率是不可能的, 故: ?I≦?R 可逆热机的效率必定等于卡诺热机的效率 由卡诺定理, 提高热机效率的最好方法是提高高温热源的温度. 将卡诺热机逆向运行便成为致冷机. 定义致冷机效率: ?=|Q1/W|=T1/(T2－T1) 致冷的温差愈小, 其效率愈高. ?值可1 热机效率 ?1 (可逆及不可逆热机) 热机的效率永远小于1, 故热不可能完全变为功. 理论上: ?→1 (T→0K) 第四节 熵增原理 一. 熵的引出 ?=(T2－T1)/T2=1－T1/T2 又： ?=-W/Q2=Q/Q2=(Q1+Q2)/Q2=1+Q1/Q2 ∴ 1－T1/T2=1+Q1/Q2 T1/T2=－Q1/Q2 ∴ Q1/T1+Q2/T2=0 卡诺循环的热温商之和为零. 卡诺循环的热温商等于零 卡诺循环是可逆循环 任意可逆循环的热温商是否也为零？ 可以推论： 用无数个卡诺循环代替任意可逆循环 无数个卡诺循环的热温商之和也为零 任意可逆循环的热温商之和等于零 s r d c n m b a V p 绝热线 等温线 卡诺循环选择原则: ab段, 选择等温线mn, 使ab上下两部分面积相等. cd段同样处理. ab段: ?Uab= ?Uamnb=Q+W ∵ Wab=Wamnb (上下两面积相等) ∴ Qab=Qamnb=Qmn (ma,nb为绝热线) Cd段: 同理 Qcd=Qrs 卡诺循环: Qmn/Tmn+Qrs/Trs=0 证明任意循环的小段的热温商等于零： ∵ limTa=Tb (a→b) ∴ Tab=Tmn (a→b，数学上的两边夹定理) 同理： Tcd=Trs (c→d) ∴ Qab/Tab+Qcd/Tcd=0 所有小段均成立, 整个任意可逆循环: ∮?QR/T=