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纳滤膜功能材料研究进展 第35卷第12期 2009年12月 水处理技术 TECHNOLOGYOI=WATERTREATMENT VOl-35NO.12 Dec.,20091 李兆魁,周勇,朱家民,高从增 (杭州水处理技术研究开发中心,浙江杭卅I310012) 摘要:饮用水安全问题纳滤膜,无机膜材料,有机膜材料日益成为现代社会关注的热点.纳滤膜因其独特的分离特 性,成为饮用水深度处理的最佳选择之一.本文简要回顾了纳滤膜的历史,综述了近年来一系列纳滤膜制膜材料包 括无机纳滤膜材料和有机聚合物纳滤膜材料.重点介绍了聚合物纳滤膜材料的种类和特性,以及发展趋势. 关键词:纳滤膜;无机膜材料;有机膜材料 中图分类号:TQ028.8文献标识码:A文章编号:1000.3770(2009)12—001.06 纳滤膜(Nanofiltrationmembrane),属于分离 膜的一种,与反渗透原理基本相同,但是操作压力较 反渗透要低许多,故曾有人将纳滤膜称为低压反渗 透膜.纳滤技术的核心是纳滤膜材料的研究和开发. 纳滤膜的研究最早可以追溯到20世纪70年代 末,美国的JECadotte对NS.300膜的研究.对纳滤 膜比较清晰的划分最早开始于Filmtec公司将膜孑L的 尺寸在lnm左右的膜称为纳滤膜.这就将纳滤膜和 反渗透膜(膜孔径小于lnm)和超滤膜(膜孔径大于 2run)清晰的区别出来.不少纳滤膜表面荷负电,对 不同电荷和不同价态的离子有不同的Donann电位, 纳滤膜的孔径和表面特征决定了其独特的性能.纳滤 膜具有特殊的分离性能,截留分子质量范围在 2001000道尔顿之间,其对2价离子的截留率和 反渗透相近,对相对分子质量为200~500的有机物 及胶体几乎可以全部脱除.纳滤膜设备还有操作压 力低,设备能耗低,运行效费比高等优点,是目前国 内外膜分离领域研究的热点.纳滤膜主要应用在在 饮用水深度处理,苦咸水淡化,医药,食品,生活和工 业污水的处理及母液中特殊物质的提取上【. 1纳滤膜发展历史 1748年AbbeNollet通过对动物的膀胱的研究 发现了渗透现象,1886年VantHoff建立了渗透压 方程,随后和JWGibbs一起完善了稀溶液的的完 整理论,由此奠定了关于渗透的理论基础.在1748 年后的260年间人类逐渐揭示了渗透现象的本质, 并且基于此发明了分离膜.1960年Leob和Souri— rajan共同研制成功了非对称的CA反渗透膜,开启 了分离膜的新时代,同时也为纳滤的发展进行了理 论储备f21.1976年北极星研究所JECadotte研究的 NS.300聚哌嗪酰胺高选择性复合膜被认为是纳滤 研究的开端,而直到1984年才由Filmtec公司正式 将该技术命名为纳滤,并在此基础上开发出第一种 商用纳滤组件,随后纳滤技术迅猛发展,以NF一40 为代表的高性能商业化纳滤膜组件大量出现.我国 的纳滤膜研究始于80年代末,目前国内的纳滤膜研 究依然处于起步阶段,有少量的商品化纳滤膜组件 出现,但是较之国际先进水平有不小的差距. 2纳滤膜材料功能材料研究进展 膜材料是决定膜性能的关键性因素,膜材料的 开发是膜开发的基础.良好的纳滤膜材料应该具有 以下优点:(1)制成的膜要有较高的通量和脱除率 (2)制成的膜要有良好的化学稳定性,耐水解,耐化 学清洗(3)制成的膜要有良好的机械稳定性(4)制 成的膜要有良好的耐污染性能.按材料类型来分,有 无机膜材料和有机膜材料两大类,其中无机膜材料 收稿日期:2009—04.17 基金项目:国家高技术研究发展计划(863)项目(2007AA030302);国家重点基础研究发展规划(973)项目(2OO9cB6234O2) 浙江省水利厅科技项目(RC0510) 作者简介:李兆魁(1984一),男,硕士研究生,主要从事纳滤复合膜功能材料研究 联系电话:0571E-mail:littlekui@126.tom 2水处理技术第35卷第12期 主要有陶瓷膜翻,金属氧化物膜14l等.有机聚合物膜 是目前纳滤膜中商业化程度最高的,其中主要有醋 酸纤维素【5]和聚酰胺『61两大类.此外,常见的有机制 膜材料还有聚乙烯醇【7j,聚偏氟乙烯『81,聚砜19l以及在 聚砜基础上发展起来的磺化聚砜l】Ol,磺化聚醚砜…】 和聚哌嗪酰胺[12l类并且还有近期成为研究热点的 壳聚糖『l3]和磺化聚醚砜酮l14]类.表1为常见的典型 商业化纳滤膜. 2.1无机纳滤膜材料 无机膜材料主要用于超滤膜和微滤膜,相对与有 机聚合物膜有化学稳定性好,机械强度大,生物耐受 性强,适用温度范围广,易清洗,等优点,但是由于无 机膜材料不耐强碱,切脆性大,弹性小,成膜加工困 难,使其造价较高而未得到广泛应用,尤其是应用于