第4章电化学与金属腐蚀教学讲义.ppt

第4章 电化学与金属腐蚀;本章学习要求;§4.1 氧化还原反应的基本概念; 氧化数：是指某元素的一个原子的荷电数，该荷电数是假定把每一化学键中的电子指定给电负性更大的原子而求得的。也称氧化值。;(6) 确定有机化合物中某个碳原子氧化值的规则;例： K2Cr2O7 Cr为+6 Na2S2O3中，S 为+2 Na2S4O6中，S平均为2.5 (2个S 为0, 二个S为+5) 氧化数与化合价的区别与联系：化合价反映元素化合时原子间的数量关系，分为电价和共价两类。在离子型化合物中，电价数等于离子所带电荷数。在??价型化合物中，化合价等于共用电子对数，只有整数、没有正负之分。氧化数可以是整数、零、分数或小数。二者有时相等，有时不等。 例如： CH4 C2H6 C2H4 C2H2 C的氧化数： －4 －3 －2 －1 C的化合价： 均为4 羧基上的C原子的氧化数为：？; 反应前后某些元素得失电子氧化数发生改变的反应，称为氧化还原反应。 氧化过程： 某元素的原子失去电子，氧化数升高的过程。氧化数升高的物质是还原剂。 还原过程： 某元素的原子得到电子，氧化数降低的过程。 氧化数降低的物质是氧化剂。 氧化剂是电子的接受体，还原剂是电子的给予体。;氧化型：高氧化态 ，作氧化剂 还原型：低氧化态， 作还原剂 中间态： 既可作为氧化剂，又可作为还原剂 ;反应方向：较强的氧化剂和较强的还原剂相互作用生成较弱的还原剂和较弱的氧化剂。 ;原则：还原剂氧化数升高数和氧化剂氧化数降低数相等(得失电子数目相等）。 (1) 写出未配平的化学反应方程式； (2) 确定有关元素氧化态升高及降低的数值； (3) 确定氧化数升高及降低的数值的最小公倍数； (4) 核对，可用H+, OH–, H2O 配平。;例： 配平 HClO3 + P4 ? HCl + H3PO4 Cl5+ ? Cl– 氧化数降低 6 P4 ? 4PO43– 氧化数升高20 10 HClO3 + 3P4 ? 10HCl + 12H3PO4 方程式左边比右边少36个H原子和18个O原子，所以应在左边加18个H2O。 10 HClO3 + 3P4 +18H2O ＝ 10HCl + 12H3PO4 ;例 As2S3 + HNO3 ? H3AsO4 + H2SO4 + NO 氧化数升高的元素： 2As3+ → 2As5+ 升高 4 3S2– → 3S6+ 升高 24 N5+ → N2+ 降低 3 3As2S3 + 28HNO3 ? 6H3AsO4 + 9 H2SO4 + 28NO 左边28个H， 84个O ；右边36个H，88个 O 左边比右边少8个H，少4个O。在左边加4个H2O。 3As2S3 + 28HNO3 + 4 H2O ＝ 6H3AsO4 + 9 H2SO4 + 28NO;(1) 写出相应的离子反应式； (2) 将反应分成两部分(两个半反应)，即还原剂的氧化反应和氧化剂的还原反应； (3) 配平半反应； (4) 根据得失电子数相等的原则确定二个半反应的系数（得失电子的公倍数）； (5) 根据反应条件确定反应的酸碱介质，分别加入H+, OH-, H2O, 使方程式配平; (6) 核对。;例1. 配平KMnO4＋Na2SO3 MnSO4＋K2SO4 (酸性介质下） 解：MnO4– + SO32– + H+ ? Mn2+ + SO42– 半反应 (氧化) SO32– ? SO42– + 2e (还原) MnO4– + 5e ? Mn 2+ 配平半反应： SO32 – + H2O ? SO42 – + 2e + 2H+ ① MnO4 – + 5e + 8H+ ? Mn 2+ + 4 H2