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第 42 卷第 11 期
2014 年 11 月
塑料工业
CHINA PLASTICS INDUSTRY
·1·
工业评述硅系阻燃剂的研究进展
工业评述
廖逢辉,王新龙** ,王通文
( 南京理工大学化工学院,江苏 南京 210094)
摘要: 综述了近年来国内外硅系阻燃剂的研究现状,具体介绍了无机硅系阻燃剂中层状硅酸盐、纳米二氧化硅, 有机硅系阻燃剂中有机硅氧烷、改性倍半硅氧烷 ( POSS) 和硅橡胶的热稳定性和阻燃性,并对硅系阻燃剂的发展提 出了展望。
关键词: 层状硅酸盐; 纳米二氧化硅; 笼型倍半硅氧烷; 有机硅氧烷
DOI: 10. 3969 / j. issn. 1005-5770. 2014. 11. 001
中图分类号: TQ314. 24+ 8 文献标识码: A 文章编号: 1005-5770 ( 2014) 11-0001-04
The Research Progress of Silicon-containing Flame Retardant
LIAO Feng-hui,WANG Xin-long,WANG Tong-wen
( College of Chemical Engineering,Nanjing University of Science and Technology,Nanjing 210094,China)
Abstract: The paper reviewed the research status of silicon-containing flame retardant of the world. The thermal stability and flame retardancy of both inorganic and organic silicon-containing flame retardants were introduced, containing layered silicate, nano-SiO2 , organic siloxane, POSS and silicon rubber. The development of silicon-containing flame retardants was also discussed.
Keywords: Layered Silicate; Nano-SiO2 ; Cage-Like POSS; Organic Siloxane
近年来,由于卤系阻燃剂燃烧时会分解出有毒的 气体对环境和身体造成伤害,因此已逐渐被取代,人 们也在不断开发无卤阻燃剂。无卤阻燃剂包括磷系、 氮系、硅系及无机阻燃剂等阻燃剂,其中硅系阻燃剂 具有无卤、低烟、低毒性等优点,具备阻燃剂未来发 展方向的一切特性,所以,硅系阻燃剂受到了越来越 多研究人员的关注。硅系阻燃剂有有机硅系阻燃剂和 无机硅系阻燃剂两种,有机硅系阻燃剂主要是聚硅氧 烷及其衍生物,无机硅系阻燃剂主要有层状硅酸盐、 二氧化硅、硅胶、滑石粉等[1-2]。
1 有机硅系阻燃剂的研究现状
1. 1 有机硅氧烷
聚硅氧烷是一类主链上含有硅氧键,硅原子直接 连有机基团的聚合物,燃烧时生成 SiC 阻隔层,从而 发挥阻燃效果,此外,有机聚硅氧烷还具有耐高低 温、耐辐射、耐氧化等性能[3-4]。
Deng 等[5] 将聚甲基苯基硅氧烷与经丙烯海松酸 改性的乙二醇二缩水甘油醚 ( AP-EGDE) 反应制备 了一系列硅树脂环氧树脂 ( AESE) 。研究发现: 改
性后的 AESE 的拉伸强度虽然略有下降,但断裂伸长 率明显提高,且 AESE 的热稳定性也比 AP-EGDE 的 要好。当聚甲基苯基硅氧烷的质量分数为 30% 时, AESE 的氧指数达到最大值,这是由于燃烧时有致密 炭保护层的形成。
Song 等[6] 合成了一种新型硅磷混合阻燃剂 3 -
[( 甲氧基二苯基硅氧基) 氧] -9 -甲基-2,4,8, 10 -四氧杂-3,9 -二磷杂螺 [5. 5] 十一烷 3,9 -二 氧化物 ( SDPS) ,并将 SDPS 应用于阻燃环氧树脂 中。氧指数和锥形量热测试结果显示,SDPS 的加入 可以提高环氧树脂的阻燃性,当 SDPS 的加入量 ( 质 量分数) 为 15% 时,材料的的氧指数可达 29. 4% 。 TGA、SEM、拉曼等测试表明 SDPS 的阻燃机理是: 燃烧时 SDPS 形成了蜂窝状的炭质硅杂化结构,该炭 层能抑制可燃气体的释放,降低了混合气体的浓度, 使其低于着火点的浓度。
Ye 等[7] 制备了硼硅氧烷 ( BSil)
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