第二分子吸光分析法教学内容.ppt

第二章 分子吸光分析法;第一节 紫外-可见分子吸收光谱法;a b c;A;(一)、吸收光谱与分子结构;?? ?*跃迁 能量很大 吸收光谱在真空紫外区 多为饱和烃;n ? ?* 跃迁 所需能量小于? ? ?*跃迁（150-250 nm） 含有未共用电子对（n电子）原子的饱和化合物都可发生 跃迁的摩尔吸光系数比较小，一般在100-3000 L / mol cm;? ? ?* 和 n? ?* 跃迁 ? ? ?* 和 n? ?* 跃迁能量低（200 nm） 含有不饱和键的有机分子易发生这类跃迁 ;生色团 —— 含有? 键不饱和官能团 ???色团 —— 基团本身无色，但能增强生色团颜色 为含有n电子，且能与?电子作用， 产生n ? ? 共轭;;2、无机化合物的吸收光谱;例如： H2O 配位场 NH3 配位场 Cu 2+ — 水合离子 794 nm 浅蓝色 Cu 2+ — 氨合离子 663 nm 深蓝色 ;;金属离子影响下的配体 ? ? ?* 跃迁;小结： 分子结构——光谱特征——定性分析 ;Io;Ix;a;因此俘获光的几率应为：;a1;;;令 ?i = 0.4343Nai;A = ? b c;?1 ?2 ?;设;;当?1 = ?2 = ?;A;特别是存在非吸收线(或吸收很小,杂散光)和浓度较大时，I变的 很小， I i;?;350 380;(四)、紫外-可见吸收光谱的灵敏度;若1%吸收 A=0.0044 b = 1 C=;三 紫外-可见分光光度计;讨论：与原子吸收光谱仪比较： 光源的单色性 单色器 样品室 检测器;1、光源 钨丝灯 卤钨灯 氢灯和氘灯 ;D2 灯;2、单色器 光栅——棱镜 与原子吸收要求类似;4、样品室;(二)、紫外-可见分光光度计 1、单光束仪器;单光束仪器的缺点： 操作麻烦： ;2、双光束仪器;双光束仪器的特点和不足： 测量方便，不需要更换吸收池 补偿了仪器不稳定性的影响 实现了快速自动吸收光谱扫描 不能消除试液的背景成分吸收干扰;3、双波长仪器;?/nm;( 1 )消除光谱重叠干扰 A?1 = Aa ?1 + Ai ?1 A?2 = Aa ?2 + Ai ?2 Ai ?1 = Ai ?2 ?A = Aa ?2 - Aa ?1 =（?a?1 -?a?2）bCa;双波长仪器能否消除背景干扰？ ;则 ?A = lg I1/ I2 =（? ?1 -? ?2）bC 因此测量两波长 吸光度之差，就 消除了背景吸收 的干扰。 ;( 3 ) 进行导数光谱测定;?/nm;?/nm;A1 = ?11C1 + ?12C2 + ?13C3 A2 = ?21C1 + ?22C2 + ?23C3 A3 = ?31C1 + ?32C2 + ?33C3;(一)、络和物组成的测定;摩尔比率法测定络和比：;A; 若络合物稳定性差，络合物解离使吸光度下降，转折不明显，据此可以测定络合物不稳定常数。 设：络合物解离度为 ?，不解离时转折处浓度为 C;? = ;(二)、酸碱离解常数的测定;A=?HB（c- [B-]) +?B-[B-] ;Ka=;;;0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0;;只有当;(四)、紫外-可见分子吸收光谱的发展;2、长光程紫外-可见分光光度计;双 叉 光 纤;第二节 红外吸收光谱法 一 概述 红外光谱的历史 1800年英国科学家赫谢尔发现红外线 1936年世界第一台棱镜分光单光束红外光谱仪制成 1946年制成双光束红外光谱仪 60年代制成以光栅为色散元件的第二代红外光谱仪 70年代制成傅立叶变换红外光谱仪，使扫描速度大大提高 70年代末，出现了激光红外光谱仪，共聚焦显微红外光谱仪等;2. 红外光谱的范围;例如;;3. 红外光谱的特点 每种化合物均有红外吸收，有机化合物的红外光谱能提供丰富的结构信息 任何气态、液态和固态样品均可进行红外光谱测定，这是其它仪器分析方法难以做到的 常规红外光谱仪器结构简单，价格不贵 样品用量少，可达微克量级 红外光谱主要用于定性分析 但也可用于定量分析; 定性: 红外光谱最重要的应用是中红外区有机化合物的结构鉴定。通过与标准谱图比较，可以确定化合物的结构；对于未知样品，通过官能团、顺反异构、取代基位置、氢键结合以及络合物的形成等结构信息可以推测结构。 定量: 近年来红外光谱的定量分析应用也有不少报道,尤其是近红外、远红外区的研究报告在增加。如近红外区用于含有与C，N，O等原子相连基团化合物的定量；远红外区用于无机化合物研究等。 红外光谱还可作为色谱检测器。;二 红外光谱的理论