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- 2019-11-02 发布于广西
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5.3 氰化法提取金银 金在水中不起任何反应,以不溶于强酸或强碱中。因此,要使金成为易溶而又稳定的金离子,必须使它转化为络合物离子。在氧存在浸出金时,络合能力最强的络合剂是氰化物,其次是硫脲和氯离子,此即所谓氰化法、硫脲法和水溶液氯化法。 硫脲法无毒,溶解速度高、流程短,但硫脲昂贵。在酸性硫脲溶液中的金银溶解反应为: Au + 2CS(NH2)2 = Au[CS(NH2)2]2+ + e Ag + 3CS(NH2)2 = Au[CS(NH2)2]3+ + e 水溶液氯化法反应速度快、回收率高,但污染环境和腐蚀设备。自氰化法问世后,此法便很少被采用。其溶金反应为: Au + 2Cl2 + 4e = AuCl44- 氰化法是用氰化物(KCN或NaCN)溶液浸出矿石中的金银,然后再从浸出液提取金银的方法。它是当前广泛应用的方法。氰化法的金银回收率高,但氰化物有剧毒,且提取速度慢,又易被其他金属离子干扰。 在氧存在的情况下,氰化物对金银溶解的反应为: 2Au + 4KCN + H2O + O2 = 2KAu(CN)2 + 2KOH 2Ag + 4KCN + H2O + O2 = 2 KAg(CN)2 + 2KOH 由Au(As)—CN-—H2O系, —pH图(图5-4)可见,金银氰络合物的还原电极电位都很低,且反应曲线几乎部落在水的稳定区域内,说明氰化物是金银的良好溶剂和络合剂,而形成的Au(CN)21-、Ag(CN)21-在水溶液中是稳定的。由图5-4还可以看出,氰化溶金比溶银容易,O2/H2O电对是推动金银溶解的强氧化剂,而O2/H2O2是促使金银氰化的氧化剂。但H2O2作为氧化剂会使CN1-氧化为CNO1-,从而增加氰化物的消耗: CN1- + H2O = CNO1- + 2H2O + 2e 工业溶金的最佳理论pH=9.4。此时O2/H2O与Au/Au(CN)21-和Ag/Ag(CN)21-组成的溶解金银的原电池电动势最大。图5-4下部锌的 —pH部分,对锌粉从氰化液中沉淀金很有意义。 工业上用作溶解金银的氰化物有氰化钠、氰化钾、氰化铵和氰化钙,它们的相对溶金能力是NH4CNCa(CN)2NaCNKCN。然而,考虑到它们的价格和稳定性,工业氰化液多用NaCN。其浓度选用0.03%~0.15%,在80℃温度的碱性体系中搅拌进行氰化。 金矿中的其他成分对氰化过程的影响 铜矿物可形成可溶性络盐,所以铜矿物多时,常用较弱的氰化物溶液,以降低铜矿物的溶解速度;或预先焙烧使铜变成在氰化溶液中溶解度很小的铁酸铜。 铁、汞和硫化锌都不与氰化物作用,但铁的化合物会与氰离子生成氰铁化钠或其他化合物,硫化亚铁氧化消耗氧会降低氰化速度,所以,含有黄铁矿的矿石须先经焙烧或氰化时鼓入空气。 HgO会消耗氰化剂: HgO + 4NaCN + H2O = Na2Hg(CN)2 + 2NaOH 金矿中的其他成分对氰化过程的影响 氧化锌和碳酸锌业能与氰化物反应,故含锌金矿不能预先焙烧: ZnO + 4NaCN + H2O = Na2Zn(CN)4 + 2NaOH 含砷锑较多的金矿应先焙烧使其挥发除去,以减少其对氰化过程的影响。硫化铅与氰化物作用很弱,但时间长时会生成NaCNS和Na2PbO2。 氰化溶金可用渗滤法或矿浆搅拌法。氰化物的消耗比理论值多20~100倍。 从浸出液中沉淀金银的方法 加锌沉淀法 ; 炭浆法; 离子交换法; 电解沉积法。 加锌沉淀法 浸出后的矿浆经浓缩、过滤和洗涤后,含金银的氰化溶液送去加锌沉淀金银: 2NaAu(CN)2 + Zn = 2Au + Na2Zn(CN)4 2NaAg(CN)2 + Zn = 2Ag + Na2Zn(CN)4 沉金要在足够量的氰化物和游离碱的溶液中进行。此时放出氢气,并可防止可溶性锌酸钠水解沉淀和锌的络盐分解: Zn + 2NaOH = Na2ZnO2 + H2 ↑ Na2ZnO2 + 2H2O = Zn(OH)2↓+ 2NaOH Na2Zn(CN)4 = Zn(CN)2↓ + NaCN 加锌沉淀法 氧对沉金是不利的,上式产生的氢起到了脱氧作用,减少了沉金的反溶。沉金前的氰化液要预先抽真空脱氧。脱氧可防止 Zn + O2 + H2O = Zn(OH)2 反应的发生,降低锌 的消耗和避免锌粉表面形成妨碍置换的Zn(OH)2薄膜。 金银沉淀的设备及产品 金银沉淀可用锌丝或锌粉。锌丝沉淀的设备是木制的多格长方形槽子,叫沉金器。溶液和锌丝在沉金器内逆向运动,锌丝由沉金器后面的各格向前面的各格迁移,在后面的各格中补充新鲜锌丝。通过各格下方的栅网沉到沉金器底部的黑色金粉末称为金泥,它含金很少超过20%Au,其余成分主要是锌。锌粉沉淀是将锌粉加到溶液中进行搅拌,然后用压滤机分离出沉淀的金银
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