应用电化学第二章电化学基础理论第二节电化学过程热力学.pptxVIP

1 第二章 电化学基础理论 应用电化学 应用化学教研室 2 主要内容 3 可逆电动势：当电流趋近于0时，构成原电池各相界面的电势差的代数和。 等温等压可逆电池反应：体系Gibbs自由能的减少=对外界所做的最大非体积功。 当非体积功只有电功Wf,max， 则 第二节 电化学过程热力学 一、可逆电化学过程的热力学 当电池反应的进度ξ=1mol， 4 各物质处于标准状态时： 导出： EӨ标准电动势 KӨ电池反应的平衡常数 温度系数 5 电池短路时（不作电功，直接发生化学反应）热效应 （电池反应的熵变） 等温可逆电池反应热效应： 由(E/T)p的正、负，确定可逆电池是吸热、放热—（“+”吸热，“－”放热）。 6 体积功为0时，由热力学第一定律，得电池反应内能变化为： 7 二、不可逆电化学过程的热力学 实际电化学过程有一定电流通过，为不可逆过程。等温、等压、反应进度§=1mol时，不可逆电池的 rGm, rHm, rSm, rUm与可逆电池相同： 8 W、Q不同，不可逆过程电功Wi,f为 热效应： 其中： ZFT(E/T)p为电池可逆放电时产生的热效应 -ZF(V-E)为电化学极化、浓差极化、电极和溶液电阻引起的电压降，克服电池内各种阻力放出的热量。 9 等温、等压、=1mol、不可逆电解反应，电功 Wi,f = -ZVF 不可逆