高抗冲聚苯乙烯的增韧机理.docVIP

高 抗 冲 聚 苯 乙 烯 的 增 韧 机 理 高 抗 冲 聚 苯 乙 烯 的 增 韧 机 理 3 军 3 3 杨 刘万军 刘景江 (中国科学院长春应用化学研究所 ,长春 ,130022) 提要 概述了以高抗冲聚苯乙烯( HIPS) 为中心的有关橡胶增韧机理的理论 ,并且总结了界面 性能、粒子尺寸、粒子间距及缠结密度等因素对橡胶/ 高分子共混体系性能的影响。 关键词 橡胶增韧机理 ,逾渗 ,空化 ,银纹化 ,剪切屈服 自从 Ost ro mislensky 于 1927 年申请了第 一个增韧聚苯乙烯的技术专利到 1952 年 Dow 化学公司最终成功地开发了连续生产高抗冲聚 苯乙烯的新工艺为止1 ～4 ,这期间的一系列发 明掀开了塑料工业史上的一个新篇章 。从此 , 聚苯乙烯 ( PS) 这种由于脆性而限制其应用的 高分子材料以增韧聚苯乙烯的新面貌被广泛地 用于包装 、器械 、家用电器和玩具等许多领域 。 其消耗量逐年增加 ,仅以 1985 年的统计结果表 明5 , H IPS 和 AB S (丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯 27 图 1 高抗冲聚苯乙烯的微观形态结构 三元共聚物) 的年用量分别达到 3 ×106 t 和 1 . 5 ×106 t , 从而使聚苯乙烯成为仅次于低密度聚 乙烯 (L D P E) 和聚氯乙烯 ( PV C) 的第三大通用 塑料 。高抗冲聚苯乙烯是通过在搅拌条件下自 由基引发聚合含有 7 %～8 %橡胶的苯乙烯溶 液 ,最终得到以 PS 为连续相 、橡胶为分散相的 两相高分子体系6 。它的发明不仅对聚苯乙 烯的应用起了极大的推动作用 ,而且这种橡胶 增韧的原理已被广泛地应用于其他塑料品种 , 其范围从聚丙烯到环氧树脂 。与此同时 , 以 H IPS 为核心的橡胶增韧机理的研究在学术界 引起了极大的兴趣 ,提出了许多观点和模型予 以解释 。目前 ,这方面的研究仍在持续而深入 地进行着 。本文先对橡胶增韧机理作一定性的 总结 ,然后从结构和性能的关系方面结合文献 的数据作一半定量的描述 ,以使读者对该领域 有一个较全面的了解 。 1 橡胶增韧机理 图 1 表明在 H IPS 中 , PS 为连续相 (白 区) ,橡胶 (黑区) 以球形粒子的方式均匀分散于 其中 ,并且有大量的 PS 被分割包藏于橡胶粒 子中 ,形成所谓的细胞结构 (cell st ruct ure) 。表 1 说明在不过分降低 PS 的刚度和强度的同时 , H IPS 的拉伸断裂伸长率和 Izo d 缺口冲击强度 与 PS 相比分别提高了近 20 倍和 4. 5 倍。为什么 HIPS 的韧性获得了大幅度提高 ,对这个问题的回 答正是橡胶增韧机理的出发点和最终目的。 杨 军 博士生 。1970 年生于吉 林省长春市 , 1992 年毕业于浙江大 学化学系高分子化学及物理专业 , 同年考入中国科学院长春应用化学 研究所攻读硕士学位 , 1995 年直接 攻读博士学位 。研究方向为高分子 多相体系中有关增韧机理和断裂力学方面的内容 。 3 国家自然科学基金资助项目。 3 3 通讯联系人。 表 1 典型聚苯乙烯和高抗冲聚苯乙烯的性能比 表 1 典型聚苯乙烯和高抗冲聚苯乙烯的 性能比较6 在 P P 中也被观察到 ,所不同的是 P P 的硬弹性 来源于晶片的弹性弯曲 , 而 H IPS 则是由于形 成了分子链束构成的微纤 。图 3 显示了典型的 PS 裂缝尖端部位剖面图 ,其中阴影部分代表裂 纹体 ,其体积要比裂缝本身大得多 ,这是由裂缝 尖端应力场引起的 。裂纹尖端向基体内生长的 同时伴随着银纹丝的断裂 。 性 能 PS HIPS 拉伸模量/ GPa 拉伸屈服强度/ M Pa 拉伸屈服伸长率/ % 拉伸断裂强度/ M Pa 拉伸断裂伸长率/ % Izo d 缺口冲击强度/ J ·cm - 1 软化点/ ℃ 透光性 3 . 5 — 屈服 54 2 . 1 1 . 0 100 透明 1 . 6 17 . 5 2 21 40 4 . 5 96 不透明 1 . 1 Merz 的微裂纹理论( microcrack theory) Merz 等7 于 1956 年发表了第一个橡胶增 韧的理论 。其基本思想是 ,许多橡胶粒子联结 着基材中一个正在增长的裂纹的两个表面 ,于 是断裂过程中吸收的能量等于基材的断裂能和 橡胶粒子断裂能的总和 。为了解释拉伸屈服 , 必须假设形成了大量的微裂纹 ( microcrack) ,每 个微裂纹中含有一个橡胶粒子 ,相邻微裂纹之 间被一层聚苯乙烯间隔开 。大拉伸形变可以通 过微裂纹的张开 、橡胶粒子的伸长以及聚苯乙 烯层的失稳而发生 。这个理论解释了