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化学热力学 内能和功=================================================== 热力学能变化量只取决于始态和终态： 只消耗内能做功： 时， 所以理想气体内能只是温度的函数，即： 热力学第一定律============================================= 热力学第一定律： 膨胀功的计算： 可逆过程膨胀功的计算： 令内压比外压高一无穷小量，则体积膨胀一无穷小量 可知，故： 则 代入得： 只做膨胀功的热力学第一定律： 在恒外压下上式变成： 反应热计算================================================= 恒容反应热： 恒压反应热： 焓的定义： 故恒压反应热可以写作： 恒温条件下焓变与热力学内能变化量间的联系： 标准生成焓和标准反应热间的关系： 标准燃烧焓和标准反应热间的关系： 热力学第二定律============================================= 熵的定义： 其中为微观状态数 热力学第二定律——自发变化方向和限度的判据： 是否大于零？是则自发，不是则不自发，为零则平衡 等温可逆过程的熵变： 等温等压可逆过程的熵变： 热力学第三定律——绝对熵： 标准熵变： 自由能和自发方向===============================