极谱定量分析.pptVIP

（4）可逆极谱波上任一点的电流值均为扩散电流。 （5）不可逆波：电极过程受传荷步骤控制。 区别 区别 相似 区别 2、还原波与氧化波 1 2 E i + - 若两者半波电位相同，极谱波可逆！ 二、极谱方程式 描述极谱图中任一点的电流与对应的电极电位之间关系的方程式。不同反应类型的极谱波具有不同的方程式，在这里只讨论可逆极谱波方程式。 1、简单金属离子的可逆极谱波 以Pb2+为例 简写为 假定电极反应可逆，且消除迁移电流，则滴汞电极的电位Ede与反应物和产物的浓度之间复合Nernst方程 式中[Pb2+]0表示Pb2+在电极表面的浓度（溶液中） [Pb]0表示Pb在电极表面的浓度（汞齐中） 根据尤考维奇方程 （1） （2） （3） （4） 若以Pb在汞齐中的浓度表达电流值，则 代入（1）式，得 （5） （6） （7） （8） （9） （11） （10） 注意在推导过程中Ka，Ks，Da，Ds的意义 2、金属络离子的可逆极谱波 在实际工作中，由于常常使用含络合剂的电解质，金属离子常以络离子的形式存在，如PbLxn+等，所以络离子的极谱波方程式更有意义，具体的推导过程见教材P170-172 三、半波电位的测定和可逆极谱波的判断 1、半波电位的测定 半波电位可根据极谱波方程式用作图法求得，以lg[i/(id-i)]为纵坐标，Ede为横坐标作图可得一直线。根据直线的斜率和截距可求E1