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第四章 酸碱平衡和酸碱滴定法 电离理论 电子理论 质子理论 二、水的解离和溶液的pH 中性溶液 [H+]=[OH-]=1.00 ?10-7 mol/L pH = pOH = 7 酸性溶液 [H+] 1.00?10-7mol/L [OH-] pH 7 pOH 碱性溶液 [OH-]1.00 ?10-7mol/L[H+] pH 7 pOH 共轭酸碱对Ka和Kb的 关系 设共轭酸碱对中的酸在水溶液中的解离 常数为Ka,它的共轭碱的解离常数为Kb。 例如: 第二节酸碱解离平衡 一、一元弱酸、弱碱的解离平衡 二、 解离度 第三节盐类的水解反应 一 强酸弱碱盐的水解 强酸强碱盐在水中完全电离形成水和离子不水解 二强碱弱酸盐的水溶液—— 显碱性 三 强酸弱碱盐水溶液—— 显酸性 3)弱酸弱碱盐--酸碱性视生成弱酸、弱碱的Ki而定 2水解常数 四影响盐类水解度的因素 1.水解离子的本性 1)水解产物——弱酸或弱碱越弱,则水解 程度越大。 2)水解产物是弱电解质,且为难溶或为易 挥发气体,则水解程度很大或完全水解 影响盐类水解度的因素 2.盐溶液浓度、温度 一般来说,盐浓度越小,温度越高, 盐的水解度越大。 3.盐溶液酸度 降低溶液的pH,可增大阴离子的水解度 升高溶液的pH,可增大阳离子的水解度 二、缓冲溶液及其作用原理 1. 实验事实:向纯水(pH=7.0)中加入少量酸或碱,pH值会发生显著变化 向HAc-NaAc混合液中加入少量酸或碱,溶液的pH值几乎不变。 三、缓冲容量和缓冲范围 5.酸碱标准溶液的配制与标定 基准物质: 1. Na2CO3 2. Na2B4O7?10H2O ⑶ 滴加0.1cm3 1mol·dm-3NaOH溶液后: HAc H+ + Ac- 0.1×10-4 0.1+1×10-4 pH = pKa = 4.75 结论:加入少量酸碱pH值不发生改变 3. 缓冲原理: HAc H+ + Ac- NaAc Na+ + Ac- 加入酸,如HCl,H+与Ac-结合,生成HAc,cAc-/cHAc变化不大,溶液的pH值变化不大。 加入碱,如NaOH,HAc与OH-与结合,生成Ac-,cAc-/cHAc变化不大,溶液PH值变化也不大 结论:少量外来酸碱的加入不会影响溶液的pH值,缓冲溶液的缓冲能力有一定限度。 缓冲的缓冲原理 HAc—NaAc溶液: ● 加入少量强酸时,溶液中大量的Ac–与外加的少量的H+结合成 HAc,当达到新平衡时,c(HAc)略有增加,c(Ac–)略有减少, 变化不大,因此溶液的c(H+)或pH值基本不变 ● 加入少量强碱时,溶液中大量的HAc与外加的少量的OH-生成 Ac–和H2O,当达到新平衡时, c(Ac–)略有增加, c(HAc)略有 减少, 变化不大,因此溶液的c(H+)或pH值基本不变 4. 缓冲系 常见的缓冲对由弱酸—弱酸盐、弱碱—弱碱盐共轭酸碱对组成。 如 HAc — NaAc NH3·H2O — NH4Cl 二、缓冲溶液[H+] 的计算 弱酸 — 弱酸强碱盐 HAc H+ + Ac- 平 c酸 x c盐 pOH = pKb –lg c碱/c盐 弱碱 — 强酸弱碱盐的缓冲体系: 1、缓冲容量 两组分的浓度控制在0.05~0.5 mol·dm-3之间较适宜。 2、缓冲范围 pKa±1 或 pKb±1 两组分的浓度比控制在1:
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