第5章+伏安法和极谱分析法.pptVIP

对可逆电极反应，单扫示波极谱法服从Randles-Sevcik电流方程 峰电位 ?p 三、与经典极谱比较 1）经典极谱法是通过很多个汞滴（一般在40～80滴）来获得极化曲线。而单扫描示波极谱法是在一个汞滴上获得极化曲线。 2）经典极谱法的极化电压速率非常之慢，一般在0.005伏／秒左右；单扫描示波极谱法的极化电压速率非常快，一般在0.25伏／秒左右。 3）经典极谱获得的电流一电压曲线是带有振荡的阶梯形曲线；单扫描示波极谱获得的是平滑无振荡呈尖峰状曲线。 4）记录经典极谱法的电流一电压曲线用一般的检流计或记录仪即可；而单扫描示波极谱法由于极化速度快，必须用阴极射线示波器来记录。 四、单扫描示波极谱法的特点 1)灵敏度高：经典极谱法的测定下限一般为l×10-5 mol/L。而单扫描示波极谱法的测定下限达 1 × 10-6 mol/L。 原因：1）消除了部分充电电流。 2）极化速度快，等浓度去极剂的峰电流比经典极谱的扩散电流值大。 如果经典极谱的汞滴周期为3．5秒，单扫描示波极谱的汞滴周期为7秒，电压扫描速率0.25伏／秒，其他条件均相同， 则：ip/id=3.3z1/2 §5.3 脉冲极谱法（Pulse Polarography, PPS） 交流极谱法：将一个几十mV的小振幅低频正弦电压叠加在直流极谱的直流电压上，测量通过电解池的交