第五章 仪器分析.ppt

第一节 高聚物热解分析 1.高聚物热解分析概述： 概念：热解，指高温绝氧条件下，高聚物发生分解生成小分子的过程。 分析依据：在适当的热解条件下，高分子热解具规律性，产生特征性低分子，通过低分子分析能够鉴别与确定高聚物的组成与结构。 例如: 有机玻璃热解可得到大量的甲基丙烯酸甲酯；聚氯乙烯热解得到大量的苯。 热解分析优点:可使高分子分析采用小分子分析方法 高分子热解有两种： 降解：温和方式下逐渐分解称为降解 热裂解：瞬间达到高温，高分子裂解为小分子 热解分析方法有两类： 不经分离直接测定高聚物裂解产物如：有机质谱法，裂解傅立叶变换红外光谱法 将高聚物裂解产物分离成单个组分，然后测定。如裂解气相色谱法（PGC） 2.高聚物热裂解的一般规律 高分子裂解反应一般可在分子间与分子内发生。 一般裂解在400~900℃之间进行，反应大致分为以下三步： （1）引发－开始反应，形成高分子游离基。 引发包括无规引发与末端引发两种。 （2）裂解阶段－逆增长反应或游离基的转移 （3） 链终止-反应停止 新生成自由基的再聚合或歧化反应使反应终止。也可是不纯物使反应终止。 裂解反应衡量参数：ZL 3.几种典型的高聚物裂解方式 ②降解过程可以是逆增长也可是自由基转移 这一类的裂解反应中，若反应主要是由末端基断裂引发，按逆增长反应进行，则主要生成单体。如甲基丙烯酸甲酯，ZL：2.5*103 若主链在任意处断