第四章4d区过渡元素一配位化合物.ppt

其他激发态光谱项的能级的相对高低, 则很难用简单方法确定。得求助光谱分析和量子力学计算。如d2组态, 其光谱项为3F、3P、1G、1D、1S，而 3F＝A－8B, 3P＝A＋7B, 1G＝A＋4B＋2C, 1D＝A－3B＋2C, 1S＝A＋14B＋7C, 且C≈4B。其中A、B、C为电子排斥作用参数, 其具体值可由光谱测定得到。 由此可得这些光谱项的能级次序： 1S＞1G＞3P＞1D＞3F 3 光谱支项 光谱支项表征轨道与自旋的相互作用, 这种相互作作用称为轨－旋(或旋－轨)偶合, 旋－轨偶合将引起用光谱项表征的能级分裂为用光谱支项表征的能级。 由光谱项推求光谱支项的步骤如下： ①由特定谱项的L和S值求出J值 J＝L＋S, L＋S－1, L＋S－2, …… , ︱L－S︱ 最大 相邻差1 最小 当S≤L时, J共有2S＋1个, 当S≥L时, J共有2L＋1个。如 d2: 3F, L＝3, S＝1；S ＜ L；J有2×1＋1＝3个;