结构化学第一章第二讲.pptVIP

* 1.3 箱中粒子的 方程及其解 0 l x? Ⅲ V=? Ⅱ V=0 Ⅰ V=? V= 0 0xl ? x?0和x?l 波函数必须是连续，单值的。箱外?=0，则在x=0和x=l处?（x）也应为零。即 c2?0，否则?=0，则箱内无粒子。这与问题的提出有矛盾。 n?0，因为n=0必有E=0，?=0，失去意义。 由于粒子局限在0~l间运动，它在箱内各处出现的概率总和必等于1。 故箱中波函数为： （1）每一个?n代表一种可能的状态。每一状态都有相应的能量En，En的取值是量子化的。n称为量子数。 n=3时，体系处于第二激发态 当n=2时，体系处于第一激发态当 当n=1时，体系处于基态 （2）从能量公式可知，当m和l变大时，能级间隔变小。 （3）从能量公式可知，在一定条件下，如果粒子的活动范围扩大，相应的能量就会降低。 一维势箱内自由粒子的能级、波函数?和几率分布函数?*? E1 E2 E3 n=1 n=1 n=2 n=2 n=3 n=3 （4）从能量公式可知，体系的最低能量不可能为零，即存在零点能。它等于h2/8ml2。由于箱内势能为零，这意味着粒子的动能恒大于零。称为零点能效应。 （5）体系存在节点（?=0），节点多，能量高。 *