反式-PtHL2X配合物中的一H核自旋-上海有机化学研究所.pdf

化学学报 ACTA CHIMICA SINICA 1988. ,U. 1185 ,1190 反式-PtHL X 配合物中的一H核自旋 2 偶合常数的量子化学计算 张良辅‘ 了浩江 王树梅 李广年 〈中国科学院成都有机化学研究所，成都〉 在计算两个核之间的自旋偶合常数时，一般只考虑两个核与各自的 s 价电子的 Fermi 接触相 互作用.这种近似处理不能解释反式-PtH马五配合物的 P←E 偶合常数.本文考虑到铀原子的 6s 价轨道在氢核处有较大的数值，除考虑核与各自的 s 价电子的 Fermi 接触相互作用之外，引入铀的 6 s.价电子与氢核的 Fermi 接触相互作用，称为 Fermi 交换接触相互作用.在有限微扰理论和 EHMO 近似下，计算了上述配合物的铀氢偶合常数，得到与实验值一致的结果. 核自旋相互作用由电子与核之间的磁偶极相互作用和 Fermi 接触相互作用两部分组成. 因此，核自旋偶合常数的理论大都建立在电子与核自旋之间的下列相互作用的基础上，即电子 自旋与核自旋之