第九章 亲电取代反应.pptxVIP

第九章 亲电取代反应;一、饱和碳原子上的亲电取代反应;SE2机理;苯环的离域π 轨道;一、 反应机理;π 络合物是通过电荷转移形成的，因此也叫电荷转移络合物。;? 络合物;二、定位效应和反应活性;（一）苯环上取代反应的定位规则—两类定位基;Z―基团可分为两类：; 2. 第二类定位基（即间位定位基）;（二）定位规律的理论解释;;1. 第一类定位基(即邻对位定位基); 亲电取代主要得到邻对位产物，可以从反应中间体碳正离子的极限式来分析，以甲苯为例：;(2)具有–I 和+C 效应的基团，它又可分为：;B. +C ＜–I 的基团，综合影响的结果：使苯环钝化，取代基进入 邻、对位：;2. 第二类定位基（即间位定位基）;B: 表现－I 效应的基团，强吸电基团;小结;三、影响邻对位比例定位效应的因素;b. 新引入基团的空间效应：;⑴ I 效应随距离的增加而减弱，可以预计诱导效应对邻位的影响要比对位大： +I 效应使邻位取代更为有效 -I 效应使邻位的活性降低程度大于对位;③亲电试剂的活性 一般，亲电试剂的活性越高，对邻、对位的位置选择性越低：;⑤、螯合效应：;⑥、原位取代 (Ipso取代):;另外，反应温度、催化剂对异构体的比例也有一定的影响。如：;四 分速率因子 （ f ）; ;当 f 1 时，该位置的活泼性比苯大,否则比苯小。;例如