10第十章。电解和库伦分析法.pptVIP

二、控制电位库仑分析 装置 控制电位库仑分析 控制电位电解法 二、控制电位库仑分析 （一）装置及原理 与恒电位电解分析的异同： 相同：电池组成 不同：需要测量电极 反应消耗的电量。 工作电极电位恒定，电流效率100%， 当 i＝0时，电解完成。 工作电极 参比电极 对电极 要求 电量的测量方法：库仑计、积分仪、作图等方法测量。 1、库仑计测量： 在电路中串联一个用于测量电解中所消耗电量的库仑计。 氢氧库仑计－水电解器 根据水的电极反应及Faraday定律 可知：每库仑电量析出0.1741mL的氢氧混合气体 设得到VmL混合气体， 则电量 Q=V / 0.1741， 由Faraday定律得待测物的质量： 电解管内装Na2SO4 铂电极 恒温水浴套 刻度管 电解后，电流通过库仑计，电解管产生混 合气体而使刻度管的液面上升量得混合体积。 氢氧库仑计 可量得混合气体体积V 待测物的质量 2、电子积分仪测量： 采用电子线路积分总电量Q，并直接由表头指示。 （二）控制电位库仑分析法的特点及应用 不要求被测物在电极上沉积为金属或难溶化合物； 可用于氢、氧、卤素、金属等50多种元素及有机化合物（如硝基化合物、脂肪胺等）的分析和研究。 方法的灵敏度准确都高、不需要基准物 可测定电极反应中的电子转移数。 三、控制电流库仑分析法（库仑滴定） 用恒定的电流（100%的电流效率）电解，使在电解池中产生一种物质，然后该物质与待测物进行定量化学反应 基本过程 与容量分析法比较 不同点 相似点 电解产生滴定剂 基本原理 基本原理 待测物 计量点可借助于指示剂或电化学方法指示。 产生一定量的滴定剂 消耗的电量Q 符合Faraday定律 装置 工作电极 Pt对电极（套管保护） 指示电极 指示系统 电解系统 提供一定的恒电流，产生滴定剂，并记录时间 指示滴定终点 指示终点的方法 1、指示剂法 电解液中有As(III)时，加入较大量“第三者”　KI， 以产生的I2滴定As(III)，当达终点时，过量的I2 可以淀粉为指示剂指示时间的到达。 As(III)的测定 肼的测定 * * 第十章 电解和库仑分析 (Electrolysis and Coulometry) 概述 第一节 电解分析 二、电解分析法及其应用 第二节 库仑分析 一、电解分析的基本原理 三、库仑分析 二、控制电位库仑分析 一、库仑分析的基本原理 本章导学 学习要求 学习方法建议 1.掌握电解和库仑分析法的基本原理如电解现象、分解电压、析出电位、极化现象及过电位产生原理等。 2.掌握电解时离子的析出次序及完全程度； 3.了解电解和库仑分析法的特点及应用；了解电解、库仑及电导分析法的基本仪器装置；掌握各种方法的定量分析的方法。 学习要求 学习方法建议 1.注意电位分析、极谱法和电解分析的各方法在测量参数，电解调件，定量依据的异同比较 。 2.知识结构体系的构建与应用，在分析实践中理解和学习理论，并用理论解释实际分析案例。 概 述 在电解池的两个电极上外加一定的直流电压，使电化学反应向着非自发的方向进行，电解质溶液在两个电极上分别发生氧化还原反应。 基本过程： 所用的化学电池：将电能转变为化学能的电解池。 电解分析与库仑分析相同点 不需要基准（标准）物质， 准确高。 控制外加电压电解 控制阴极电位电解 恒电流电解 控制电位分析法 恒电流库仑分析法 电解分析与库仑分析不同点 电解后电极表面析出的待测物的质量 电解中，待测物发生反应所消耗的电量 只能用于高含量组分的测定 特别适于微量或痕量组分的测定 电流效率100% 待测物不一定在电极上析出 电解 分析 库仑 分析 电解 分析 库仑 分析 分类 待测物在电极上析出 第一节 电解分析的基本原理 一、电解现象 阴极反应：Cu2+ + 2e ＝Cu 阳极反应： 2H2O ＝ O2↑ + 4H+ +4e 在0.5mol.L－1H2SO4介质中，电解1 mol.L CuSO4. i e 阴极 阳极 ＋ － 如果加足够大的电压 二、理论分解电压与析出电位 i e 阴极 阳极 ＋ － 分解电压（E分） ：两电极上产生迅速的连续不断的电极反应所需的最小电压。 外加电压E外 电流i D A B AD：无电解发生 D：开始电解 分解电压 反电动势（E反） ：本身所构成的自发电池的电动势， 阻止电 解作用的进行。如何产生？ E分 = E反 ＝?（阳）－? （阴） 对于可逆过程 析出电位（对某一电极而言） ?平= ?0 + 0.059/2 lg[Cu2+] 阴极反应：Cu2+ + 2e ＝ Cu 若E外给予电极的?阴 ?阴＝ ?平 电极反应处于平衡状态 ?阴＜ ?平 为维持平衡