第四章 伏安剖析和极谱剖析法.pptVIP

第四章 极谱分析与伏安分析法 Polarography and Voltammetry 一、 极谱分析装置及基本原理 1. 极谱分析的定义 伏安分析法：以测定电解过程中的电流-电压曲线为基础的电化学分析方法 极谱分析法：采用滴汞电极作为工作电极的伏安分析法  2. 极谱分析装置 3. 极谱波的形成 实验现象 用上述装置电解CdCl2，以I~E做图得 （2）极谱曲线的解析 残余电流 i残 为残余电流 电流开始上生阶段 刚达到镉的分解电压，Cd2+开始还原，电流上升 滴汞电极反应: Cd2++2e+Hg== Cd(Hg) 甘汞电极反应: 2Hg-2e+2Cl-==Hg2Cl2 电流急剧上升阶段 这在半波电位附近 极限扩散区 此时达到极限电流值，称为极限电流。 （3）涉及概念 极化 浓差极化及形成条件 极化电极A小，反应离子数/单位面积大，Cs→0 C低 静止 极化电极与去极化电极 电极毛细管口处的汞滴很小，易形成浓差极化； 汞滴不断滴落，使电极表面不断更新，重复性好。(受汞滴周期性滴落的影响，汞滴面积的变化使电流呈快速锯齿性变化)； 氢在汞上的超电位较大； 金属与汞生成汞齐，降低其析出电位，使碱金属和碱土金属也可分析。 二. 极谱定量分析基础与定性分析 1. 极谱定量分析 (1) 扩散电流方程（尤考维奇公式） id= KC0（极谱分