五章节本体聚合生产工艺上课讲义.pptVIP

第五章 本体聚合生产工艺;5．1 概述;3、本体聚合特点 方法最简单，相对放热量较大，有 “自加速效应”，形成的聚合物分子量分布变宽。本体聚合生产流程短、设备少、易于连续化、生产能力大、产品纯度高、透明性好，此法适合于生产板材或其他型材。 ; 4、解决散热的措施 (1)使反应进行到一定转化率就分离出聚合物； (2)采用较低的反应温度、较低浓度的引发剂进行聚合； (3)将聚合过程分步进行，控制转化率“自加速效应”，使放热均匀； (4)强化聚合设备的传热； (5)采用紫外光或辐射引发聚合，以降低反应温度，利于热的传递。;5．2．1 乙烯气相本体聚合的特点;(4)乙烯高温高压聚合，链转移反应容易发生 。 乙烯的转化率越高和聚乙烯的停留时间越长、则长链支化越多。聚合物的分子量分布幅度越大，产品的加工性能越差。 (5)以氧为引发剂时，存在着一个压力和氧浓度的临界值关系 即在此界限下乙烯几乎不发生聚合，超过此界限，即使氧含量低于2ppm时．也会急剧反应。在此情况下，乙烯的聚合速率取决于乙烯中氧的含量。 ;5 ． 2．2 影响聚合反应的主要因素;;2．温度的影响;;3、引发剂的影响;4．链转移剂的影响 丙烷是较好的调节剂，若反应温度＞150℃，它能平稳地控制聚合物的分子量。 氢的链转移能力较强，反应温度高于170℃，反应很不稳定。 丙烯起到调节分子量和降低聚合物密度的作用，且会影响聚合物的端基结构。 丙醛作调节剂在聚乙烯链端部出现羰基。 ;5．乙烯纯度的影响;5．2．3 低密度聚乙烯的生产工艺;;;4．乙烯高压聚合生产过程（图6．5） 乙烯高比聚合分釜式法和管式法两种。 高压聚乙烯流程分五个部分， 乙烯压缩、 引发剂配制和注入、 聚合、 聚合物与未反应的乙烯分离、 挤出和后序处理(包括脱气、混合、包装、贮存等)。;;5．聚合反应设备;(2)管式反应器;;5．2．4 乙烯的共聚改性及高压聚乙烯的技术进展;;5．2．5低密度聚乙烯的结构、性能及应用;;;小结;5．3 熔融本体聚合——聚苯乙烯;5．3．1 聚合反应的控制要素;;2．分子量;怎样制得分子量合适而剩余单体最少的聚合物? 工业生产上，聚合反应??在80—110℃下进行，不仅控制活性中心数目，同时适当控制聚合放热速率，当转化率达35％左右时，恰是自加速效应后，再逐渐提高反应温度至230℃ ，使反应完全。;;;;5．3．2 苯乙烯熔融本体聚合工艺;苯乙烯分段聚合的工艺流程有三种， 即塔式反应流程、少量溶剂存在下的生产流程和压力釜串联流程，见图6．8。 以塔式反应流程历史最久，技术成熟，但生产能力有限。 塔式流程主要分为三个阶段。 即预聚合、后聚合、聚合物的后处理。 ;; (1)预聚合 原料苯乙烯自苯乙烯车间定时送入苯乙烯贮槽，再用泵打到高位槽中，然后由高位槽经过滤器与流量计连续流入经N2置换的预聚釜中，在预聚釜中，通N2保护。苯乙烯被循环于钢制夹套中的热水间接加热到80℃进行聚合。反应停留时间视工艺条件而定。反应温度为80—100℃时，聚合物浓度最高达到35％， 如果转化率更高，则粘度过大。为了提高反应速率，缩短停留时间，预聚温度可提高到115—120℃，此时停留时间约为4—5h，反应物料中聚苯乙烯浓度可达50％. 为了减少苯乙烯单体损失，预聚合反应在密闭式压力釜中进行.; (2)后聚合 苯乙烯预聚物或称预聚浆自两台预聚釜底部经阀门沿加热导管连续地流入聚合塔中，在135—235℃下进行聚合。在聚合塔中，物料呈柱塞式层流状态或在螺旋推进装置作用下向前流动，而不产生返混现象。 塔式反应器通常分为6—8节，第一段无物料，自第二段起分段用载热或工频感应电热加热到150—240℃左右。第二、三塔节温度为150—180℃，反应主要在此进行。汽化苯乙烯经塔顶冷凝器冷凝再循环入单体贮槽内，供循环使用。以下若干塔节物料温度逐渐升高到240℃，使反应完全。; (3)冷却、切粒与包装 后聚合完毕、熔融状态聚合物自聚合塔底部用调节螺杆挤出机送出，流成细条状，经冷却水槽冷却成固态，再经切粒机切成一定大小的颗粒;;5．3．3 聚苯乙烯的改性及技术进展;5．3．3 聚苯乙烯的改性及技术进展;5．3．4 聚苯乙烯的性能和应用;;小 结;5．4 非均相本体聚合——本体法聚氯乙烯;5．4．1 粒子形成的历程;5．4．2 本体法聚氯乙烯合成的主要影响因素;;;2．第二段后聚合;;;5．4．3 本体法聚氯乙烯的合成;聚氯乙烯二段本体聚合生产工艺流程; 2．主要设备 氯乙烯本体法中聚合的主要设备为预聚釜和第二段后反应釜。 预聚釜为立式不锈钢聚合釜。内装涡轮式平浆搅拌器，