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固体无机化学;生命、能源、信息和环境 ;无机固体材料
金属导体,半导体,超导体,
光导纤维,发光材料(包括激光材料)
非线性光学材料,光电转换材料,
能源材料(包括电极材料、电解质材料、
储氢材料等)
磁性材料,介电材料,信息存储材料,
传感材料,吸附分离材料,
离子交换材料,催化剂;第一章 固体化合物的制备
第二章 固体的结构和表征
第三章 固体的相变与缺陷
第四章 固体性质与相关材料
第五章 层状与多孔材料 ;A. Wold, K. Dwight, Solid State Chemistry: Synthesis, Structure
and Properties of Selected Oxides and Sulfides, Chapman and Hall,
London, 1993.
苏勉曾编,固体化学导论,北京大学出版社,1987。
?
F. Wells, Structural Inorganic Chemistry, Clarendon Press,
Oxford, 1984.
?
洪广言编,固体无机化学,科学出版社,2002。;固体物理
形成固体物质的原子、离子和电子的运动和相互作用,
提出各种模型和理论,以阐明固体的结构和物性;
固体化学
实际固体物质的化学反应、合成方法、晶体生长、
化学组成和晶体结构,研究固体中的缺陷对物质的
物理、化学性质的影响,探索固体物质作为材料的
可能性。
材料工程学
解决如何将固体物质制成可以实际使用的功能材料
或器件,使之具有指定的形态(如纤维、薄膜、陶
瓷体、集成块等)和规定的结构和性能等。 ;固体化学的主要任务:
开发新的合成方法
开发材料的鉴定、表征和结构描述的新途径
用新的手段来剪裁材料,使其具有所需的和
可控的电、磁、光学、介电、吸附和催化性质。 ;第一章 固体化合物的制备 ;表 1.1 某些早期固态物质的制备
;1986年J.G. Bednorz, K. A. Muller
首先发现临界温度高于30 K的超导体,
La5-xBaxCu5O5(3-y)
(La1-xBax)2CuO4;化合物; 高温超导体
混合价态层状化合物
La1-xMxMnO3(M=Ca,Sr,Ba,Pb)
巨磁电阻、电极材料、铁电材料 ;超导机理 ;1.1 制备方法
1.1.1 高温固相反应法
1.1.2 微波合成法
1.1.3 前体法
1.1.4 溶胶—凝胶法
1.1.5 水热法
1.1.6 熔融法
1.1.7 化学气相沉积
1.1.8 化学气相传输;1.1.1 高温固相反应法:
原则上,只要一个固相反应是
热力学??行的,那么在一定温度下,
反应总能发生并进行到底。
高温、时间较长
产物相组成往往不均匀
不能合成介稳态的化合物 ;1.1.2 微波合成法 ;固体物质吸收微波的能力与固体的
介电常数有关
能强烈吸收微波的化合物:
CuO, ZnO, V2O5, MnO2, PbO2, Co2O3,
Fe3O4, NiO, WO3, C, SnCl2, ZnCl2等
不能强烈吸收微波的氧化物:
CaO, TiO2, CeO2, Fe2O3, Pb3O4, SnO,
Al2O3, La2O3等 ;YBa2Cu3O7-x超导材料的制备
按计量比混合Y2O3,CuO和Ba(NO3)2
? (500W 微波辐射5分钟)
? 重新研磨
? (130 – 500W微波辐射15分钟)
? 再研磨 ? (500W微波辐射25分钟)
? 产物.
(45分钟 + 研磨时间) ;固相合成中的几个问题
1、反应物固体的表面积和接触面积
制备粒度细、比表面大、表面活性高的
反应物原料。
2、固体原料的反应性
如原料固体结构与生成物结构相似,则
结构重排较方便,成核容易。
3、固相反应产物的性质
复相反应,反应生成物的组成和结构往往
呈现非计量性和非均匀性。 ;1.1.3 前体法 ;例1 前体法合成钛酸钡,BaTiO3
第一步,制备钛氧草酸盐
Ti(OBu)4 (aq) + 4H2O (l) === Ti(OH)4 + 4BuOH (aq)
Ti(OH)4 (s) + C2O42- (aq) === TiO(C2O4) (aq) + 2OH- (aq) + H2O (l)
Ba2+ (aq) + C2O42- (aq) + TiO(C2O4) (aq) = Ba[TiO(C2O4)2] (s)
第二步,加热分解得到所需氧化物
Ba[TiO(C2O4)2] (s) === BaT
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