《离子液体脱肟反应的研究》-毕业设计（论文）.doc

哈尔滨师范大学硕士学位论文 - PAGE 2 - 第1章 绪 论 离子液体化学概述 近二十年来，涌现出一类化合物可以解决化工过程既要高效又要环境友好问题，这类化合物就是离子液体。通常所说的离子液体是室温离子液体（Room Temperature Ionic Liquid）或室温熔盐（Room Temperature Salt）的简称，一般由较大的有机阳离子和较小的无机阴离子所组成。它们的熔点比较低，室温下呈液态，克服了传统的熔融盐具有高熔点、高黏度和高的腐蚀性等缺点。因此，与固体材料相比较，离子液体往往展现出独特的物理化学性质及特有的功能，可以用它代替传统的有机溶剂和电解质作为化学反应与电化学体系的介质等。 离子液体具有无挥发性、无可燃性、导热导电性良好、热稳定性高、熔点低、沸点高、折射率高、透光性良好、液态范围大、电化学窗口宽、可溶解许多有机物和无机物、易于循环利用等优点，是一种真正的“绿色”溶剂，其应用范围十分广阔。离子液体还具有优良的可设计性，可获得“需求特定”或“量体裁衣”的离子液体，使其在分离纯化、核废料回收、特种光学材料领域显示出良好的应用前景。离子液体与现有的超临界流体、电化学、微电子等结合，使这些技术的发展空间扩大且功能更趋完善，已从发展“绿色化学”领域快速扩展到功能材料，除了用作化学反应的溶剂和催化剂，用于清洁有机合成改善化学反应的整体性能，作为分离分析的介质外，在润滑、储能、敏感、电光和光电材料方面有广阔的发展前景[1,2]。 1.1.1 离子液体的组成和性质 1.1.1.1 组成 离子液体的种类繁多，根据有机阳离子母体的不同可将子液体分为四类，分别是咪唑盐类、吡啶盐类、季铵盐类和季鏻盐类。常见的阳离子类型有烷基铵阳离子、烷基鏻阳离子、N-烷基吡啶阳离子和N，N′-二烷基咪唑阳离子等，如图1-1[3]。 图1- SEQ 图1- \* ARABIC 1离子液体中常见阳离子类型 Fig.1-1 Typical cations in ionic liquids 其中N，N′-二烷基咪唑阳离子由于其具有优异的物理化性质而得到广泛的关注。 组成离子液体的阴离子几乎包含了所有的常用的有机与无机阴离子，如[Cl]-、[Br]-、[BF4] -、[PF6] -、[CuCl2] -、 [AlCl4] -、[Al2Cl7] -、[Al3Cl10] -、[Fe2Cl7] -、 [SbF6] -、 [Sb2F11]-、[CF3COO]-、[N(CF3SO2) 2] -、[N(C2F5SO2) 2] -、[C(CF3SO2) 3] -、[CF3CO2] -、[CH3SO3] -、[C8H17SO4]-、[CH3(CH2)nCOO]-等等。随着离子液体中阴阳离子化合物以不同的配比结合，离子液体的物理和化学特性会在很大范围内相应改变。因此，化学家们可以从分子水平实现离子液体的设计，选择适合自己工作需要的离子液体以达到理想的性能[4]，使离子液体在有机合成、催化反应、分离纯化萃取以及一些新的研究领域有重要应用。 1.1.1.2 性质 离子液体具有如下的特点： （1）离子液体具有非挥发特性，不易挥发，密度大，热稳定性好，几乎没有蒸气压，可用在高真空体系中，同时可避免因挥发而产生的环境污染问题； （2）具有较宽的稳定温度范围，通常在300 ℃范围内为液体，有利于动力学控制，在高于200 ℃时具有良好的热稳定性和化学稳定性； （3）具有良好的溶解性能，对无机和有机材料表现出良好的溶解能力； （4）通过对阴、阳离子的合理设计可调节其对无机物、水、有机物及聚合物的溶解性，并且其酸度可以调节至超酸； （5）易于与其他物质分离，可以循环利用； （6）制备简单，如[bmim]AlCl4 , 可由商业品甲基咪唑和卤代烷直接合成中间产物，再与含有目标阴离子的无机盐反应生成相应的离子液体； （7）具有较弱的配位趋势[5]。 随着人们对绿色化学的要求越来越强烈，离子液体成为化学家们的重要研究方向。正是由于离子液体具有这样优越的特性，离子液体在传统合成领域的发展飞速，涌现出大量的研究成果。作为一种替代绿色介质或催化剂，离子液体的应用成为已经广泛应用于现代有机合成中，成为人们研究环境友好化学的热点之一。 1.1.2 离子液体的合成方法 室温离子液体的合成主要有两种方法：卤代盐置换法和酸碱中和法。 卤代盐置换法是指与所要阴离子的银、碱金属、铵盐发生置换反应而制备离子液体的方法。卤代盐的置换要经过两步，首先，适当的胺与卤代烃反应制得卤代盐，然后是卤代盐与所要阴离子的银、碱金属、铵盐发生置换反应制备所需要的离子液体。卤代咪唑盐和吡啶盐就是用这种方法制备的[6]。对于易挥发的卤代烷烃在制备过程中需要密闭反应器，谨慎操作，emimCl的合成即是如此[7]。随后，目