仪器分析课程备课讲稿.pptVIP

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《仪器分析》课程;二、影响扩散电流的主要因素;?=t时(t:滴汞落下时间t=?max) 则 imax=708nD1/2m2/3?1/6c 扩散电流随?的增大而增大至汞滴落下时为最大,在实际应用中应该测量在汞滴落下时间内的平均扩散电流。 平均极限扩散电流id=1/t?0t?dt=607 nD1/2m2/3t1/6c(25℃) 尤考维奇方程 id=kc=6/7× imax;;测量峰高的方法;2.毛细管特性 (m2/3t1/6,毛细管常数) ;温度的影响 ;三、极谱分析中的干扰电流 ;2.充电电流,引起残余电流的主要原因。 在KCl溶液中,经研究表明滴汞的表面电荷,表面引力与施??电压有如下关系。 当E-0.56V时汞滴表面带正电荷,E=-0.56V,滴汞不带电荷,而E-0.56V时,滴汞表面带负电荷。 (1)当P、A相触,DME与SCE短路,DME与SCE具有相同的正电位,滴汞表面带正电荷(结合表面电荷与电压关系图说明) ;汞滴表面排斥溶液中的正离子,吸引负离子,形成双电层,相当于一个电容器。如果汞滴面积不变,在汞滴双电层上充以相当的电荷密度而使其具有甘汞电极的电位时,充电就停止。电容电流很快趋向零。但由于汞滴不断下落,面积在不断变化,为保持一定的电荷密度,使之与SCE具有相同的正电位,必须不断地向汞滴双电层充电,所以产生了连续不断的电容电流。 ;;;;只有当P在C点时(KCl溶液E=-0.56V)时,汞滴不带电荷,故不存在双电层,电容电流为零。当P继续向B移动至接触,外加电压向汞滴充电,汞滴表面带负电荷,不产生电容电流。 为解决充电电流问题,促使新极谱方法的提出,如方波、脉冲等。 ;(二)迁移电流;(三)极谱极大 ;;;;;3.结果:与被测物质浓度间无简单的关系,影响扩散电流和半波电位的准确测量,应以消除。 4.消除:使用表面活性剂,减少由于屏蔽效应引起的汞滴表面张力的改变,常用的有明胶、聚乙烯醇、动物胶,曲通X—100等,称极大抑制剂。 动物胶用量对Pb2+扩散电流影响 ;;;;;(四)氧电流 ;;室温中空气饱和溶液中含氧约 8ppm (2.5 ? 10—4M) 氧的极谱图 1.? 空气饱和0.05mol/lKCl溶液 2.? 溶液中+0.02%动物胶 3.? 2中通N2除O2 2.;2.消除:①通惰性气体,常用N2 ②pH≥7溶液中用Na2S2O3 ③pH7通N2,强酸中用Na2CO3或Fe粉 ;(五)其他干扰元素:

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