宝钢焦化环境保护.docVIP

实用 文档 宝钢焦化的环境保护、资源回收及再利用 ???????????????????????????????????????????????????? 张? 龙 ? ??? 上海宝钢化工有限公司系宝钢股份下属非钢铁主业的全资子公司，是宝钢煤化工的核心企业，公司具有年处理28亿m3焦炉煤气、60万吨焦油、15万吨粗苯、生产各类化工产品91万吨的生产能力，主要产品包括焦炉煤气、苯类、萘类、酚类、喹啉类、硫铵、咔唑、蒽醌、沥青焦等50余种，广泛应用于建筑、医药、农药、塑料、轮胎、染料等领域。公司积极推进焦化废水深度处理新工艺的研究，探索焦化废水资源化回收再利用新技术，为焦化废水资源化利用探索新的途径。 1? 焦炉煤气脱硫脱氰技术 ??? 为脱除焦炉煤气中的硫化氢等有害物质，并将其转化成重要的能源加以回收利用，同时减轻环境污染，宝钢化工公司先后建设了3套焦炉煤气脱硫脱氰装置, 设计煤气处理量为8.77万m3/h ,最大煤气处理量为10.5万m3/h。一期煤气脱硫是从日本新日铁公司成套引进的塔克哈克斯(Takahax)脱硫和希罗哈克斯（Hirohax）废液处理工艺，简称塔希法。二期煤气脱硫是从日本钢管公司引进的索尔菲班法（Sulfiban）脱硫工艺，酸性气体制取硫酸，简称MEA法。三期煤气脱硫是从日本大阪煤气公司引进的FRC工艺，主体设备引进，配套设备国产。现将宝钢三期的FRC法煤气脱硫工艺介绍于后。 1.1? 原理 ??? 用煤气中的氨和蒸氨塔的氨汽为碱源，脱除焦炉煤气中硫化氢和氰化氢, 氨水中加入苦味酸（三硝基苯酚，即PIA）催化剂，用空气将催化剂氧化并得到硫磺与硫的化合物 其主要反应如下： ?????? NH3+H2O→NH4OH ?????? NH4OH+H2S→NH4HS+H2O ?????? NH4OH+HCN→NH4CN+H2O ?????? NH4HS+1/2O2→NH4OH+S ?????? H2S+NH4OH+xS→(NH4)2Sx+1+2H2O ?????? NH4CN+(NH4)2Sx+1→NH4SCN+(NH4)2Sx ?????? S+(NH4)2Sx→(NH4)2Sx+1 ??? 硫浆经燃烧、洗净、干燥、转化、吸收后制得浓度为95.5%或98.5%的成品硫酸。 1.2?? ?工艺流程 ???? 在FRC法煤气脱硫塔中，从塔底进入的煤气与塔顶喷洒的苦味酸溶液在填料表面逆流接触，吸收了H2S和HCN的富液进入再生塔底部用空气氧化再生。氧化再生后的再生液经冷却后送回脱硫塔循环使用。为控制脱硫液中的盐类浓度和单质硫的含量，需对再生液中的硫磺进行离心分离，所得硫浆和部分滤液进行浓缩，制成的硫浆送往制酸装置（C/P）制取98%的硫酸，其工艺流程见图1。 1.3? 运行实绩 ???? 采用FRC法的焦炉煤气脱硫脱氰装置的实际操作表明，装置运行稳定，设备运行良好，脱硫脱氰效率高，运行成本较低。另外，由于有硫浆大槽作为缓冲，硫酸装置可以作为独立单元进行维护和管理。总之，FRC法焦炉煤气脱硫脱氰装置具有一定优势，2007年上半年的运行结果见表1。 ?????????????????????????? 表1??? 2007年上半年FRC脱硫装置的操作数据 月份 硫化氢 氰化氢 进口 g/m3 出口 mg/m3 效率 ％ 进口 g/m3 出口 mg/m3 效率 ％ 1 5.17 130 97.5 1.18 40 96.6 2 5.51 130 97.6 1.29 70 94.6 3 5.92 100 98.3 1.37 80 94.2 4 5.33 90 98.3 1.39 80 94.2 5 5.90 90 98.5 1.35 70 94.8 6 5.83 110 98.1 1.50 70 95.3 ????????????????????????? ??????????????????????????? 图1 ????????FRC法煤气脱硫工艺流程 2? 焦化废水生物脱氮技术 2.1? 国内外现状 ???? 焦化废水是煤在炼制焦炭、煤气净化及化产品深加工过程中产生的废水，废水中的COD浓度较高，不仅含有大量的酚类、联苯、吡啶、,吲哚和喹啉等有机污染物，还含有氰、无机氟离子和氨氮等有毒有害物质，污染物色度高，而且在水中以真溶液和准胶体的形式存在，性质稳定，COD和色度较难以去除，因此焦化废水的治理一直是国内外废水处理领域的一大难题。 ??? 目前，焦化企业大多采用生化法处理焦化废水，但治理效果不很理想，生化出水中的COD含量较高，部分企业甚至不能达标外排，去除率一般在80％以下，其中最为突出的是氨氮去除率较低，而现有的能使废水COD和氨氮达标排放的生化处理装置的初期投资较大，对进水的水质要求苛刻，吨水处理费用较高，使得不少