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Tianjin Lishen Battery Joint-Stock Co.,Ltd.* Tianjin Lishen Battery Joint-Stock Co.,Ltd.* 1 水对锂电池的危害 1185 20.36 3.2 KS-6 870 13.43 LSTM 1749 67.41 SP 209 2.126 11.11 TCB-S 201 0.735 21.66 G25 196 0.719 21.36 Ba21 635 15.37 2.0~5.0 磷酸铁锂 318 0.487 9.977 三元 158 0.234 11.79 钴酸锂 227.8 0.718 10.98 锰酸锂 水分(ppm) BET(m2/g) D50(μm) 1、来源于原材料 不同原材料的水分含量对比: 一、锂离子电池中水的来源 2、来源于大环境 不同原材料吸水速率对比: 一、锂离子电池中水的来源 粉料吸水 控制粉料吸水方法: 1、减少粉料在空气中暴露时间 2、尽量做到整包装投料 3、半包装材料必须密封保存,氮气保护 4、车间温湿度控制 一、锂离子电池中水的来源 1、水与电解液的作用 归结于由水与LiPF6反应引发的一系列反应。 H2O + LiPF6 → POF3 + LiF + 2HF↑ LiPF6 → LiF + PF5 H2O + PF5 → POF3 + 2HF↑ H2O + POF3 → PO2F + 2HF↑ 2H2O + PO2F → H3PO4 + HF↑ H2O + (CH2OCO2Li)2 → Li2CO3 + CO ROCO2Li + HF → ROCO2H + LiF Li2CO3 + 2HF → H2CO3 + 2LiF 二、水对电池的危害 水对电池的破坏主要体现在: (1)与锂盐反应生成HF; (2)HF破坏SEI膜,导致电池性能恶化。 研究还发现:20~60℃温度范围内,LiPF6与水的反应速率随温度 升高而大大加快,40℃下的反应速率常数是20℃时的3~4倍, 60℃时增大到20℃时的8~12倍。 不同温度下1mol/L LiPF6/(EC+DEC) 中水分随时间的变化 二、水对电池的危害 正极材料在电解液中有溶解性,而水反应产生的HF能加速活性物的 溶解,特别是LiMn2O4。常温下Mn的溶解不大,高温下Mn的溶解量成 倍增长,以此导致容量损失,容量保持率降低。 2、水与电极材料作用 电解液 实验条件 cMn/(mol/L) 损失率/% LiPF6/EC+DMC 50℃LiMn2O4+电解液静置7d 0.02 - LiPF6/EC+DMC 25℃LiMn2O4+电解液静置7d 0.006 - LiPF6/EC+DMC 25℃3.5~4.0V循环50次 0.08 4.9 LiPF6/EC+DMC 50℃3.5~4.5V循环50次 0.67 19.2 LiPF6/EC+DMC 25℃3.5~4.5V循环50次 0.12 7.4 LiPF6/EC+DMC 50℃3.5~4.23V循环50次 0.20 6.9 表2 LiMn2O4在不同实验条件下的Mn含量 二、水对电池的危害 谢 谢 !!
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