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燃煤烟气中二氧化硫的脱除 背景 我国是世界上唯一以煤为主要能源的国家,煤在一次能源中占75%,而其中84%以上是通过燃烧方法利用的。燃烧煤产生的SO2废气,成为大气污染的最主要的根源。 SO2是酸雨的主要组分,酸雨对水生生态系统,农业生态系统,森林生态系统,建筑物和材料以及人体健康均有不同程度的危害,酸雨酸性越大造成的危害越严重。 2003年我国煤炭消费量为15.8 亿吨,二氧化硫排放量达到2167万吨,比2000年增长了8.6%。而我国基本消除酸雨污染所允许的最大二氧化硫排放量为:1200-1400万吨。 因此,燃煤二氧化硫的污染控制成为我国大气污染控制的最主要任务。 我国二氧化硫污染控制的有关法规和标准的发展情况 1992年两省九市开始工业燃煤二氧化硫排污收费试点。 1995年全国人大常委会第一次修订《大气污染防治法》。 1996年修订的《大气污染防治法》第一次提出二氧化硫排放浓度限度。 1998年两控区二氧化硫排污收费,0.2元/公斤。 2000年修订《大气污染防治法》。 2003年9月国家环保局和国家发改委联合印发《关于加强燃煤电厂二氧化硫防治工作的通知》。 2003年12月国家环保总局发布新修订的《火电厂大气污染物排放标准》。 2003年12月国家环保总局发布新修订的《火电厂大气污染物排放标准》 脱硫方式 1 燃烧前脱硫:通过洗煤等可以减少40%的无机硫。 2 燃烧时脱硫: (1)型煤固硫技术:加入固硫剂氧化钙与二氧化硫和三氧化硫生成硫酸钙。 (2)循环硫化床脱硫技术。 3 燃烧后脱硫:即烟气脱硫。应用最为广泛的技术。 烟气脱硫 按其用水量的多少可分为湿法,干法和半干法。 湿法脱硫:主要包括石灰石-石膏法,海水脱硫法,钠碱法,氧化镁法等。 半干法脱硫:旋转喷雾干燥法,烟气循环流化床脱硫技术,增湿灰循环脱硫技术等。 干法脱硫:高能电子束法,脉冲电晕等离子体法,吸附-再生法等。 湿法烟气脱硫技术 1.石灰石(石灰)—石膏法 以石灰石或石灰浆液与烟气中SO2反应,脱硫 产物石膏可直接抛弃,也可综合利用,是世界上使用最多的技术。 原理: SO2+2H2O H2SO3 H2SO3+CaCO3 CaSO3+H2O+CO2 CaSO3+2H2O +1/2O2 CaSO42H2O 该法具有脱硫反应速度快,脱硫效率高等优点,但存在投资和运行维护费用都很高,脱硫产物较难处理,易造成二次污染,系统复杂,启停不便等问题 应用:太原热电厂 2.海水脱硫 原理:一般海水的pH为 8.0-8.3,自然碱度约为1.2-2.5mmol/L,具有天然的酸碱缓冲能力和吸收SO2的能力。 SO2+2H2O +1/2O2 SO42-+2H+ HCO3-+H+ CO2+H2O 该工艺用海水吸收烟气中的SO2,再用空气强制氧化为无害的硫酸盐而溶于海水中,硫酸盐是海水中的天然成分。 ? 只能局限于沿海的地区,同时其对海水的长期影响尚有待观察。 应用:深圳西部电力公司2号300MW机组引进海水脱硫 技术,1998年7月投入运营。 3. 钠碱吸收法 该法是用碱液(NaOH或Na2CO3)吸收了SO2后,生成的Na2SO3在以后的循环中起主要作用。 SO2的吸收 : SO2+Na2SO3+H2O NaHSO3 SO2+Na2SO3 Na2S2O5 SO2的再生: NaHSO3 SO2+Na2SO3+H2O Na2S2O5 SO2+Na2SO3 4. 氧化镁法 用氧化镁浆液吸收烟气中的SO2,得到含结晶水的亚硫酸镁和硫酸镁的固体吸收产物,经脱水,干燥和煅烧还原后,再生出氧化镁循环使用,高浓度的SO2气体可用于制硫酸和硫磺。 半干法烟气脱硫技术 旋转喷雾干燥法: 原理:生石灰先经过消化变为氢氧化钙浆液,经喷雾装置雾化喷入烟气中。 CaO + H2O Ca(OH)2 SO2+2H2O H2SO3 Ca(OH)2 +H2SO3 CaSO3+H2O CaSO3+1/2O2 CaSO4 与湿法相比,设备投资较低,塔内不结垢,耗能为湿法的一半,但系统存在磨损,堵塞等问题。 应用:四川白马电厂,脱硫率达80%以上。 干法烟气脱流技术 1. 电子束照射法
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