犯日左夏纠强i.pdfVIP

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2019-10-30 发布于湖北
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．，新的有机合成反应 (I) 谢健威 0 ● 近年来，随着科学技术的进步，有机台成化学迅速发展，许多新的重要的有机合成反应被开创出来，数目极多，涉及面甚广，现将其综合归纳，摘要而分批地予以介绍。一、有机他台物的脱氧或弱f磕碰烯的反应过去用w Itg‘反应合成烯，此反应是三价磷化台物的脱氧反应。近年来，发现了一个采用低价的钛 (Ti)脱氧成烯的重要反应。 1．芳基、烷基酮由低价钛作用发生脱氧耦台的反应一 r Ar＼co Ti c ／A Ar＼ 2 R ／ R + c i。，这个反应生成Z式和E式产物，其中Z式是主要产物，如。 R R ● + ㈣雄 R RI R2 生成物产率。( ) E／Z (1) H CH 。 81 26／74 (2) H C±HB 59 27／73 (3) H n—ClHT 55 l1／89 (4) · H i— C3H ， 25 88／l2 (5) H i— C．H。 3 1OO／0 (6) OH CH ＆ 0 (7) OH C2H5 35 22／78 (8) CH3O CHj 5O l6／84 (9) CHIO C2H5 44 25／75 (10) CH3O P— CH sOC3H ． 45 — 95— R：为较大的烷基时，其产率较低，主要生成E式产物。生成z式产物的成目机理被认为是T i(0)与芳香环形成了一络合物： c+T；c。，一一 c一8 Ph＼／R 一 C R 2)meC。~．Ph ：．一e [实验侧] ：在氮气和冰冷的条件下，从250m109T