10 第十章 配位化合物.pptVIP

2.物质磁性强弱的衡量——磁矩μ 由上可见: 测得μ,即可算得n 。 若n = 中心原子单电子数，说明未重排，是外轨型配合物； 单电子数 为μ的单位, 叫玻尔磁子, 1μB=9.3×10-24A·m2(安培·平方米) 若n ≠中心原子单电子数，说明已重排，是内轨型配合物。 例如： [FeF6]3- [Fe(CN)6]3- 测得 5.58 2.25 算得 n 5 1 比较知(由周期表) 未重排 已重排 外轨型 内轨型 sp3d2杂化 d2sp3杂化 正八面体 正八面体 配合物磁性的测量 第三节 配离子的配合离解平衡 Coordination equilibrium 一、常见的配位反应 1.生成简单配合物的配位反应 2.生成螯合物的配位反应 二、配合平衡和配位平衡常数 [Cu(NH3)4]SO4 = [Cu(NH3)4]2+ + SO42- NaOH 无Cu(OH)2 无Cu2+ ??? NaS 有黑色CuS生成 有Cu2+ Ks ? — 配离子的标准稳定常数, 简称稳定常数。 Kis ? — 标准不稳定常数。 三、逐级标准稳定常数 四、标准稳定常数的应用 不同类型的配离子不能用K s? 大小比较，只能通过计算比较稳定性。看溶液中中心离子浓度大小，浓度大的稳定性小，浓度小的稳定性大。 1.比较配离子相对稳定性（类似Ksp? ） 同类型，Ks ?越大，配离子越稳定。 2.计算配离子溶液中有关离子的浓度 分别计算0.1mol/L [CuY]2-溶液和0.1mol/L [Cu(en)2]2+ 溶液中ce(Cu2+)各为多少？ Ks?{[CuY]2-} ＝6×1018 Ks? {[Cu(en)2]2+}=4.0×1019 解： 设[CuY]2-溶液中，ce(Cu2+)= x mol/L cr,e x x 0.1-x 因为x很小，所以0.1-x≈0.1，即： x=1.3×10-10 mol/L 结论： [CuY]2-溶液中Cu2+的浓度小于 [Cu(en)2]2+ 溶液中Cu2+的浓度，说明配离子[CuY]2-的稳定性大于 [Cu(en)2]2+ 的稳定性。 同样处理[Cu(en)2]2+ 溶液（稳定常数为4.0×1019），可得： y=8.5×10-8 mol/L 设[Cu(en)2]2+溶液中，ce(Cu2+)= y mol/L cr,e y 2y 0.1-y 因为y很小，所以0.1-y≈0.1，即： y=8.5×10-8 mol/L 0.4mol·L-1AgNO3溶液与2.0mol·L-1 NH3·H2O等体积混合. 计算ce(Ag+),ce[Ag(NH3)2]+ 和 ce(NH3)。 解: Ag+ + 2NH 3 ? [Ag(NH3)2]+ cr,e x 1- 2(0.2-x) 0.2-x =0.6+x≈0.6 ≈ 0.2 x =3.5×10-8 已知银氨配离子的稳定常数为1.6×107。 3.配位平衡的移动 水溶液中配离子存在如下平衡： [MLx] (n-x)+ ? Mn+ + xL- 根据化学平衡移动原理： 加入沉淀剂，使Mn+生成沉淀，或是改变Mn+的氧化态，使cr,e(Mn+)减小，平衡右移。(沉淀与氧化还原的影响) 改变溶液酸度，使H+与L-生成弱酸HL，使cr,e(L-)减小，平衡右移。（酸度的影响） 加入其他配位剂，与Mn+生成更稳定的配离子，平衡破坏。（配合物转化） Mn+ + x L- MLx(n-x) 水解 生成弱酸 沉淀 氧化还原 1. 酸度的影响 2.沉淀影响 3.氧化还原的影响 新配合物 4.配合物转化 (1)酸度与配位平衡的关系（处理方法类似沉淀溶解） 在酸性介质中，F-和Fe3+离子的配位