烯烃炔烃二烯烃.pptVIP

1,2-与1,4-加成产物比例: 低温有利于1，2加成，高温有利于1，4加成 3. Diels-Alder反应（合成环状化合物） 双烯体：共轭双烯（S-顺式构象、双键碳上连给电子基）。 亲双烯体：烯烃或炔烃（重键碳上连吸电子基）。 双烯体 亲双烯体 （1）反应机制 经环状过渡态，一步完成，即旧键断裂与新键形成同步。 反应条件：加热或光照。无催化剂。反应定量完成。 （2）反应立体专一、顺式加成 D-A反应的应用 合成环状化合物 KMnO4 内能较低，比较稳定。 存在1,2-和1,4-加成 四、 烯烃被KMnO4氧化 （1）烯烃被KMnO4氧化 冷，稀，中性或碱性KMnO4 热，浓，中性或碱性KMnO4 酸性KMnO4 +CH3COOH + CH3COOH （3）应用： 1 制邻二醇 2 鉴别双键 3 测双键的位置 KMnO4 或 OsO4 从空阻小的方向进攻 五、烯烃的臭氧化反应 含6-8%臭氧的氧气和烯烃作用，生成臭氧化合物的反应称为臭氧化反应。 + O3 6-8% 低温，惰性溶剂 二级臭氧化合物 臭氧化合物被水分解成醛和酮的反应 称为臭氧化合物的分解反应 O3 Zn, H2O RCHO + + Zn(OH)2 烯烃的臭氧化反应的应用 （1）测定烯烃的结构 （2）由烯烃制备醛、酮。 (CH3)2C=CH2 O3 H2O Zn (CH3)2C=O + CH2O H2O Zn O3 六、 ?-氢卤代反应(烯丙位的取代) 1 卤素高温法或卤素光照法 反应式 CH3CH=CH2 + Br2 CH2BrCH=CH2 气相，h? or 500oC 反应机理 Br2 2Br? Br? + CH3CH=CH2 ? CH2CH=CH2 + HBr ? CH2CH=CH2 + Br2 CH2BrCH=CH2 + Br? h? or 500oC 注意 1* 低温、液相发生加成，而高温或光照、气相发生取代 。 2* 自由基的稳定性： ? CH2CH=CH2 ? C(CH3)3 ? CH(CH3)2 ? CH2CH3 ? CH3 3 NBS法（烯丙位的溴化） + + （C6H5COO）2 CCl4 , ? 反应式 NBS 二烯烃是指分子中含有两个双键(C＝C)的烯烃，其通式为CnH2n-2 一、二烯烃的分类： n≥1 聚集二烯烃 隔离二烯烃或孤立二烯烃 共轭二烯烃 第八节 共轭二烯烃结构及命名 CH2＝C＝CH2 丙二烯 (累积二烯烃) 二、二烯烃的命名 CH2＝CHCH2CH＝CH2 1,4-戊二烯 (隔离或弧立二烯烃) CH2＝CH－CH＝CH2 1,3-丁二烯(共轭二烯烃) 三、顺反异构的构型标记： S-反-(2E,4E)-2,4-己二烯 S-E-(2E,4E)-2,4-己二烯 第九节 共轭二烯烃结构及化学性质 一、共轭双烯的结构特征: * CH2=CH—CH=CH2 C2-C3间的p轨道的重叠使4个p电子的运动范围不再局限在C1-C2及C3-C4之间，而是扩展到4个碳原子的范围，这样形成的π键称为大π键或共轭π键。 第三章 烯烃和炔烃 第一节 烯烃 (四、共轭烯烃) 键长趋于平均化。 1,3-丁二烯分子中的双键键长（135pm），比乙烯的（134pm）稍长， C2—C3单键的键长（147pm）比乙烷的C—C单键的键长（154pm）短， 围绕C2—C3键的旋转有一定的限制作用 * 键长平均化，C2-C3有部分双键的性质 1. 键长平均化 第三章 烯烃和炔烃 第一节 烯烃 (四、共轭烯烃) * 2. 共轭效应 当共轭体系受到外电场的影响(如试剂进攻等)时, 电子效应可以通过π电子的运动、沿着整个共轭链传递, 这种通过共轭体系传递的电子效应称为共轭效应。 分斥电子共轭效应 (+C) 和吸电子共