xiao基化合物和胺.pptVIP

胺的氧化： 1. 叔胺的氧化： 叔胺的N-氧化物 N,N-二甲基苯胺-N-氧化物 2. Cope 消除： 叔胺的N-氧化物的β-碳上有氢时，会发生热分解反应，生成羟 胺和烯烃。这个反应称为科普(Cope)消除反应。 E: 21% Z: 12% 67%, Hofmann 烯烃 胺很容易被氧化， 一般生成较复杂的混合物 Cope 反应规律 (2) 当叔胺-N-氧化物上的一个烃基上有两种β-氢时， 产物为混合物，但一般以霍夫曼(Hofmann)烯烃为主。 (1) Cope 反应是一种立体选择性很高的顺式消去反应。 芳胺的亲电取代反应 1. 卤化 酰基的作用，使氮原子的电子云 密度降低，减弱了它对苯环的 活化作用 2. 硝化： 3. 弗瑞德-克莱福特反应 (Friedel-Crafts) 胺的制法 一. 氨或胺的直接烃化 氨或伯胺的烃化，得到混合物，在合成上用途不大。 如： 亲核性弱 需要剧烈条件才能继续烃化 二. 盖布瑞尔(Gabriel) 反应 利用邻苯二甲酰亚胺的烷基化，来制备一级胺的反应。 两个酰基做保护基，占据NH3中氮原子上两个价的位置，只留下一个 可供烃基取代的氢，烃化后再除去保护基，可得到伯胺。 反应机理： 对甲苯磺酰基把伯胺中氮原子上的一个价占据了， 只留下一个可供 取代的氢，烃化和水解后可以得到仲胺。 氮原子上三个价都占据了，只留下亲核的孤电