分析化学 沉淀滴定与重量分析0.pptVIP

* * * * * * * * * * 第7章 光度分析 1、朗伯-比尔定律、A、c、T、E 及S 的 单位及计算 2、分光光度计的基本组成 3、显色条件、测量条件的选择 4、光度法的有关应用 一、 光的吸收定律——朗伯-比尔定律 透光度（transmittance) T=It/I0 吸光度(absorbance) A= -lgT I0 It Ir Ia 1、吸光度与透光率的定义: 2、吸光度的测定 待测溶液 参比溶液 物质的吸光度是指物质相对于某一参比体系的吸光度 一、 光的吸收定律——朗伯-比尔定律 3、吸光度的加和性 A=A1+A2+A3+….. K：吸光系数 取值与浓度的单位相关 c：mol / L K ? ? c：g / L K ? a c：g / 100 mL 比吸光系数 K ? （摩尔吸光系数） 4、朗伯-比尔定律 一、 光的吸收定律——朗伯-比尔定律 （1）关于摩尔吸光系数的几点讨论 ★摩尔吸光系数是波长的函数 ★摩尔吸光系数与组分的浓度无关 ★同一波长下，不同组份的摩尔吸光系数不同 （2）朗伯－比尔定律的适用条件及局限性 ★朗伯-比尔定律只适合于入射光为单色光的情况 ★朗伯-比尔定律只适合于均匀的、非散射体系的测定 ★朗伯-比尔定律只适合于稀浓度体系的测定 摩尔吸光系数与最大吸收波长是组分的两个特征参数 一、 光的吸收定律——朗伯-比尔定律 （3）朗伯－比尔定律的偏离及原因 理论上的A对C关系曲线 偏离朗伯-比尔定律现象 A C 吸光度A与待测物浓度C不成正比的现象 ① 偏离朗伯－比尔定律 ② 偏离朗伯－比尔定律的原因 ★物理性因素：包括入射光为非单色光 以及测定介质为非均匀 介质引起的光散射 ★化学因素：包括高浓度下的化合、缔 合和解离等反应 正偏离 负偏离 一、 光的吸收定律——朗伯-比尔定律 （3）工作曲线不过原点的原因 参比溶液选择不同； 参比溶液与待测溶液使用的比色皿 厚度不一致； 比色皿放置位置不妥； 比色皿透光面不干净； 低浓度与高浓度时存在不同的化学 反应等 工作曲线不过原点现象 理论上的A对C关系曲线 二、 光度法中灵敏度的表示方法 1、用摩尔吸光系数（?）表示灵敏度 2、用桑德尔（Sandell)灵敏度（S）表示灵敏度 桑德尔灵敏度又叫桑德尔指数，表示当A=0.001时，单位截面积光程内所能检测出被测物质的最低含量，以?g/cm2表示。 三、 光度法的误差 不同的透光率读数，产生的误差大小不同 A=-lgT=εbc -dlgT=-0.434dlnT =-0.434T-1dT =εbdc 微分 设T测定的绝对误差： ?T=dT=?0.01 36.8% 15% 65% 5% Er最小时： T=36.8% A=0.434 Er在?5%以内时： T为15%~65% A为0.2~0.8 光度法中A的读数应该落在0.2~0.8之间 三、 光度分析的主要应用 1、在定量分析中的应用 （1）常规光度法 ——以试剂空白为参比的光度法 定量分析的理论依据： A= ? b c ——解联立方程法 A ? X Y ?1 ?2 根据吸光度的加合性原则 其中的? 通过配制标准溶液测得 A Cs(x) 多组分的测定 单一组分的测定 三、 光度法的主要应用 （2）示差光度法 以浓度稍低于待测溶液的标准溶液为参比，采用单光束或双光束光谱仪进行分析的光度法 设：待测溶液浓度为cx，标准溶液浓度为cs(cs cx) ★若以试剂空白为参比时（常规光度法）: 标准溶液(cs)的吸光度为As： As=?bcs 待测溶液(cx)的吸光度为Ax： Ax=?bcx A相对 = Ax – As = ?b(cx-cs) A相对∝cx =?b?c 原理 当cs固定时 ★若以浓度为cs的标准溶液为参比测得待测溶液的吸光度为A相对: ——在定量分析中的应用 三、 光度法的主要应用 2、理化常数测定 （1）弱酸及弱减离解常数的测定 对于一元弱酸为HB： HB H+ + B- Ka 在pH远远大于HB的pKa体系中测得的总浓度为C时的吸光度 在pH远远小于HB的pKa体系中测得的总浓度为C时的吸光度 在pH位于HB的pKa附近的体系中测得的总浓度为C时的吸光度 （2）络合物组成及稳定常数的测定 三、 光度法的主要应用 例题1．某含铁溶液在580nm处，以1.0cm的比色皿，用邻二氮菲分光光度法测定，以蒸馏水作参比，测得其透光率为0.079。已知摩尔吸光系数?=1.1?104 L.mol-1.cm-1。问（1）该铁溶液的浓度是多少？（2）方法的桑德尔灵敏度为多少