分离工程第二章 反应动力学基础-10.ppt

例：在350℃等温恒容下纯的丁二烯进行二聚反应，测得反应系统总压P与反应时间t的关系如下：试求时间为26min时的反应速率。 Arrhenius公式： 在一定温度下，活化能愈大，速率常数提高一倍时所需提高的温度越小。 在相同活化能下，温度愈低则所需提高的温度也越小。 活化能的大小有一个范围通常均相反应活化能在40-200KJ/mol之间,若测得非均相反应活化能在40以下则极有可能此反应处于扩散控制区域。 因此对于一个实际工作者应该充分了解活化能的数量级。 对反应活化能E的理解应注意以下三点： (1) 活化能E不同于反应的热效应，它并不表示反应过程中吸收或放出的热量，而只表示使反应分子达到活化态所需的能量，故与反应热并无直接的关系 (2) 从反应工程的角度讨论，活化能的本质是表明了反应速率对温度的敏感程度。一般而言，活化能愈大表示温度对反应速率的影响愈大，即反应速率随温度上升而增加得愈快 (3) 对同一反应，即当活化能一定时，反应速率对温度的敏感程度随温度升高而降低。这表明了在反应动力学测定时实验精度与温度水平有关，尤其对于高活化能低反应温度的系统，要正确测定活化能十分困难，必须采取相应的措施以保证数据的可信度 ? 链锁反应 有许多反应一经“激发”以后即能连锁地发生一系列反应的称为链锁反应。 HBr合成机理: 链锁反应具有如下特征: 1.链的三个阶段:链的引发、传递、终