氯碱工艺介质对设备的腐蚀侵害及防护措施.docxVIP

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氯碱工艺介质对设备的腐蚀侵害及防护措施 氯碱行业生产过程中的工艺介质及产品(例如NaOH、湿CI2、饱和盐水、HCI、H2SO4等) 均具有极强的腐蚀性。腐蚀不仅给设备和管道带來危害,而FL还会严重危害员工的身心健康, 污染环境,危及安全生产,造成各类事故。因此,要从根木上解决腐蚀造成的损失和危害, 确保安全生产。 一、 NaOH的腐蚀及防护措施 NaOH的腐蚀分析 NaOH是氯碱牛产中腐蚀性较强的介质。在常温下,质量浓度S30% (m/m),简称浓度, 下同)的稀碱液可使钢铁表面生成不溶性钝化膜,而使其有良好的耐蚀性。但是,钢铁的耐蚀 性能随碱液的浓度和温度的升高而降低。当碱液浓度30%时,则钝化膜的保护性能随浓度的 升高而降低如果温度也同时升高(80°C),则普通钢铁就会受到严重的腐蚀侵害。NaOH 对钢铁设备的腐蚀侵害形成有两种,即均匀腐蚀和局部腐蚀,其有多种原因引起的局部腐蚀是 主要的,它容易造成设备的突然破坏,危害极大。钢铁受高温、浓碱腐蚀后会发脆,如果同时 有应力(外加应力或残余应力)作用,则会产生不同程度的应力腐蚀,于是将加速材料的破坏, 这种现象一般称“碱脆”。据资料介绍:15%~48%的NaOH,温度低于82°C时不发生“碱脆”, 而50%的NaOH在52°C时就发生懺脆”。“碱脆”可使设备焊缝两边加热区出现裂缝,造成漏 碱,一经漏碱,难以补焊。 2?防护措施 NaOH生产系统应根据碱液的浓度和温度选用合适的材料。NaOH浓度在30%?33%、温 度在85~95°C,屈于应力腐蚀环境,因此该系统的非标设备和管道最好选用超低碳奥氏体不锈 钢,一般可选 00Cr18Ni10 0Cr18Ni9 00Cr17Ni14Mo2; NaOH 浓度在 30%~33%、濺 50°C 时可选用 0Cr18Ni9 0Cr18Ni11Ti. 0Cr18Ni9Ti; NaOH 浓度〉50%、温度85°C时可选用 Ni 材料等。该系统也可选用非金属材料,如聚丙烯(PPH)、氯化聚氯乙烯(CPVC)、玻璃钢 增强的聚氯乙烯(FRP/PVC)等,但缺点是寿命短、可靠性差。为防止钢铁设备发生“碱脆”, 应采用合理的结构设计和制造工艺,在严格控制材料质量的同时必须提高制造质量,焊后进行 适当的热处理(如低碳和低合金钢,采用600?650°C退火处理),严格焊缝检测,消除外界 应力和残余应力。 二、 湿CI2的腐蚀及防护措施 电解槽阳极产生的CI2,为水蒸气所饱和,称湿CI2。湿CI2屮常夹杂有HCI和HCIO, 全使许多金属材料迅速被腐蚀,当CI2中含水1.5x10-4 (称干燥CI2)时,对普通结构材料 腐蚀极微,因此对接触湿CI2的设备及管道材料应予以重视。 防护措施 由于湿CI2几乎对所有金属都能腐蚀,其屮只有Ti材料耐蚀,这是因为湿CI2是氧化性 介质,使Ti表面一成一层耐蚀的氧化膜。在常温下,耐湿CI2腐蚀的材料多采用菲金属材料, 如钢衬橡胶(SS/HRL)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、CPVC、钢衬聚四氟乙烯(SS/PTFE)、 FRP/PVC、玻璃钢(FRP)等,它们主要做设备和管道的衬里和整体材料。湿CI2对钢铁的 腐蚀最严重,所以不能直接使用。干燥CI2不腐蚀钢铁,但腐蚀Ti材,所以可以用钢铁制造 输送干燥CI2的压缩机和管道。 三、 盐水的腐蚀及时性防护措施 1 ?盐水的腐蚀分析 由于电解系统包括一个庞大的盐水工序,其设备防腐性能的好与坏,玄接影响着盐水质量 和电解槽的正常运行。钢铁在盐水中的腐蚀速度受盐水中溶解氧的控制,因盐水中存在氧的浓 度差,易构成氧浓差腐蚀电池,其反应过程是: 阴极为氧的还原反应:O2+2H2O+4eT4OH?;阳极为铁的氧化反应:Fe?2e—Fe2+,铁 被离子化溶解在盐水屮而被腐蚀。 应当引起注意的是,在盐水设备的气相部分,如容器顶盖和液血以上的器壁比液面屮的部 分腐蚀得严重,其原因是上面冇凝结的水膜,氧易透过而达到饱和状态,发牛氧的去极化反应: 4Fe+6H2O+3O2-4Fe(OH)3J,脱水后变为 Fe2O3 (铁锈):2Fe(0H) 3^3H2O+Fe2O3o 2.防护措施 根据盐水的腐蚀特点,一般的金属材料都不透用,目前盐水系统的设备、管道、阀门等均 采用耐蚀高分子材料作为整体材料或衬里材料,构成了以SS/HRL、钢衬聚内烯(SS/PP)、 SS/PTFE. FRP/PVC等为主要的防腐方法。 四、 酸类及尾气的腐蚀与防护措施 1 ?酸类及尾气的腐蚀分析 酸类的腐蚀主要以HCI、H2SO4、HCIO为主,铁在浓H2SO4屮的腐蚀极低,主要是由 丁?浓H2SO4的氧化作用生成钝化膜的缘故。除浓H2SO4外,稀H2SO4、HCI和HCIO等均 能与铁反应,牛成可溶性的铁盐,并析出H2。属气腐

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