有机化学缩合反应.ppt

第十五章 缩合反应（1）;复习：烯醇负离子及其部分反应; 复习：几类烯醇负离子的反应; 本章将介绍的几类烯醇负离子的反应;酯的酰基化——酯缩合反应; Claisen 缩合举例：; Claisen 缩合机理; b-羰基酯的分解机理（逆Claisen缩合机理）;交叉酯缩合（两个不同酯之间的缩合）;（1）甲酸酯;RO-;*1. 一个酯羰基的诱导效应，增加了另一个酯羰基的活性， 反应顺利，产率好。 *2. 羰基活性好，所以催化剂的碱性不用太强。 *3. 在合成上用来制备 ①丙二酸酯或α-取代的丙二酸酯。 ②α-羰基酸。;*1. 羰基活性差，应选用强一些的碱作催化剂。 *2. 在合成上用来制备丙二酸酯或α-取代的丙二酸酯。;*1. 羰基活性差，选用强碱作催化剂。 *2. 在合成上，主要用于在α-C上引入苯甲酰基。; 混合酯缩合举例：;eg 1. 选用合适原料制备;合成：;eg 4. 选用合适的原料合成;Dieckmann 缩合（分子内酯缩合）; 不对称二羧酸酯的 Dieckmann 缩合 ;机理;合成 ;酯与酰氯或酸酐的缩合;酮的酰基化; 酮的酰基化机理; 不对称酮的酰基化;实例 2;练习：拟定合理的反应机理;≡; 思考题：;b - 二羰基化合物的互变异构现象;酮或酯的酰基化反应在合成上的应用 —— 制备 b- 二羰基型化合物（ 1, 3-二羰基化合物）;例 1（反合成分析）;例 3（反合成分析）：;例3的合成路线;例 4：反合成分析;酮和酯类化合物 a 位的烷基化反应;例1：;例2：; 1, 3 - 二羰基化合物的烷基化反应;例：;本次课小结： 酯的酰基化。反应的几个类型（ Claisen缩合，Dieckmann 缩合，交叉酯缩合），各反应的机理（重要） 酮的酰基化 酮和酯的酰基化反应在合成中的应用 羰基a位的烷基化;有机化学作业; 第十五章 缩合反应（2）;复习：羰基 a 位的反应 —— 酰基化（Claisen缩合， 交叉酯缩合，Dieckmann缩合）和烷基化;乙酰乙酸乙酯合成法; 应用 1：制备取代丙酮（甲基酮）类化合物;扩展：制备环烷基甲基酮; 应用2：制备甲基二酮类化合物;扩展：制备2, 5-己二酮; 思考题：写出下列反应的产物; 应用3：通过酰基化制备 b -二酮类化合物; 酮式水解和酸式水解; 酸式水解机理; 思考题：以下几种类型化合物在用浓碱水解（酸式水解） 时分别生成何种类型产物？;丙二酸二酯合成法; 应用1： 制备取代乙酸;丙二酸二乙酯 : 二卤代烃＝1 : 1;非对称二酸;By using two molar equivalents of malonate anion and a dihalide, the dicarboxylic acid is obtained;例1??;例2：;例2 的其它方法分析方法;小结;Eg 1: 以乙酸乙酯为原料合成4-苯基-2-丁酮;Eg 2: 选用不超过4个碳的合适原料制备;吡喃衍生物 （主要产物）;Eg 4: 制备 ;Eg 5: 选用合适的原料制备下列结构的化合物。;Eg 6: 如何实现下列转换;Eg 7: 如何实现下列转换;*1. 引入醛基的目的是为了使反应能定向进行。 *2. 若β-二羰基化合物中的一个羰基是醛基，则在稀碱 存在下，也能发生酮式分解。;CH2(CO2Et)2;I2在 eg 9中的作用;CH3CHO + 3CH2O;Eg 11 用简单的有机原料合成;五. 羰基a位酯基的作用——活化、定位、引导断键;例 1：分析并写出合成路线;分析 2 ： 引入酯基; 例1合成路线 a; 例1 合成路线 b;逆向Dieckmann缩合;例3：分析并写出合成路线;例3 合成路线;六. 1, 3-二羰基化合物 g 位的反应; 1, 3-二羰基化合物的双负离子化及其烷基化;例;例;例: 选择性烷基化;or 用RLi，惰性溶剂;Some Biological Carbonyl Condensation Reactions;本次课小结： 乙酰乙酸乙酯合成法（制备多种类型的取代丙酮） 丙二酸酯合成法（制备多种类型的取代乙酸） 羰基a位引入酯基在合成上的作用——活化、定位和引导 断键 1, 3-二羰基化合物 g 位的反应（双负离子化及烷基化）;主要内容： Michael 加成及在合成中应用 Robinson关环 合成、机理举例 Knoevenagel反应、 Perkin反应和Darzen 反应;Michael 加成; Michae