《催化剂制备原理》第四章 热处理.ppt

* * * * * * 还原气体组成 CO中温变化催化剂的还原，H2、CO N2稀释，加入水汽H2O 水汽影响反应平衡 降低H2分压，降低还原速度 水汽，金属重新氧化，催化剂中毒 重整催化剂，水的存在影响催化剂中氯的含量 异议：某些催化剂水的存在有利于活性组分的传递，可加速还原 * * 还原气空间速度 空间速度：单位时间通过单位体积催化剂的气体流量（标准状态下的体积） H2空速大，气相水汽浓度降低 加快还原时生成的水从颗粒内部向外扩散的速度 提高还原速度 减小水汽中毒效应 增加带走的系统热量 * * 确定还原条件的手段 热天平 差热分析（DTA） 程序升温还原（TPR） X光衍射（XRD） * * 4.3.2 还原过程对分散度的影响 * * 为了得到高活性金属催化剂需要较高的还原度及高分散度的金属微晶 实施方法： 在不发生烧结的前提下，尽可能地提高还原温度 特别是还原初期，可以加快金属晶核生成速度（结构型助剂） 使用较高的氢空速 尽可能地降低还原气体中水蒸气的分压 如在还原前事先将催化剂进行低温脱水，或用干燥的的惰性气体通过催化剂的床层 4.3.3 还原过程对催化剂强度的影响 金属含量较高的负载型催化剂，由氧化物还原为金属的过程中会使强度减弱 经验：煅烧后催化剂中可还原组分的体积大于50%时，催化剂的结构是由载体和可还原组分共同组成的；低于50%时，结构是一连续的整体 * * * * * 干燥是固体物料的脱水过程，通常在60-200摄氏度下的空气中进行，一般对化学结构没有影响，但对物理结构影响较大。如：干燥对干凝胶的孔结构和负载催化剂中活性组分的分布有明显影响。 水凝胶由胶体粒子组成网状结构，在网眼中存在大量的水分，水凝胶在干燥过程中脱去包含在凝胶骨架中水，最后形成具有多孔结构的干凝胶。 * 纯物质的气、液两相平衡共存的极限热力状态。在此状态时,饱和液体与饱和蒸气的热力状态参数相同,气液之间的分界面消失,因而没有表面张力,气化潜热为零。处于临界状态的温度、压力和比容，分别称为临界温度、临界压力和临界比容。 * 内应力(Internal stress) 在没有外力存在下,胶层(材料)内部由于存在缺陷,温度变化,溶剂作用等原因所产生的应力 根据应力集中原理物体内部应力越大，破坏该物体所需的外力就越小 越狱 * * * * * * * 分解温度越高，分解反应进行的越完全。但是在催化剂生产中往往不需要分解反应进行的非常完全彻底。比如，酸碱催化剂常常是留有少量结合水的时候才具有催化活性。许多氧化物催化剂当结合水或者CO2除去过多时，会使其机械强度下降，且难以压片成型。 * 元素周期表 * 在煅烧过程中，随着热分解时水分或者挥发性组分逸出，作为煅烧原料的盐类（基体物）转变成结晶氧化物的新的物相，其转变过程为： * 颗粒大于1微米的氧化铝水合物在空气中煅烧时，可以得到不同晶形的氧化铝。 因此，在煅烧过程中，除晶粒大小、表面、孔结构和晶型的变化外，氧化物的脱水程度的不同和晶型的改变还能引起表面酸碱度的变化。 * * * * * * * * * * * * 固体催化剂制备原理 大连理工大学 化工学院 郭新闻 刘民 第四章 热处理 * * 除去NH4+,NO3-,CO32- 等 温度 气氛 4.1 干燥 * * 4.1.1 干燥对干凝胶孔结构的影响 4.1.2 干燥对催化剂机械强度的影响 4.1.4 干燥设备 4.1.3 干燥过程中水溶性溶质的迁移 4.1.1 干燥对干凝胶孔结构的影响 干燥过程中凝胶的收缩是毛细压力作用的结果，当充满水的毛细管受热使其中水分蒸发离去时，毛细管将受到巨大的毛细压力被压缩或压碎 * * 毛细管半径/ nm 溶剂 压力/ Mpa 备注 15.00 乙醇 3.03 θ = 0° 15.00 水 9.72 3.57 乙醇 12.73 3.57 水 40.82 预防措施 通常要求干燥在逐步提高温度和逐步降低周围介质湿度的条件下，用较长的时间来完成 用界面张力较小的液体来取代水凝胶中的水，可增大干凝胶的孔径 洗涤硅酸铝水凝胶，加入异丙醇或丁醇 生产硅胶，用Ca2+、Mg2+交换H+，降低亲水性，增大接触角，降低毛细压力，增大孔隙率 高压加热，临界状态干燥 * * 4.1.2 干燥对催化剂机械强度的影响 * * 影响机械强度的因素，除孔隙率和孔结构外，主要是内应力 干燥法制得孔隙率极大的气凝胶时，如果加入表面活性剂使孔壁成为憎水性的，就可提高气凝胶的机械强度 干燥操作对后续过程如造粒或压片成型都有影响 4.1.3 干燥过程中水溶性溶质的迁移 * * 用浸渍法制备催化剂时，沉积在毛细管中的活性组分，即毛细管中浸渍液所含的溶质，在干燥过程中发生迁移现象，造成活性组分的不均匀分布。 用稀溶液浸渍时，活性组分浓度分布比较均匀。