第十九章 铜锌副族.docVIP

第十九章 铜锌副族 本章摘要 1.铜副族　单质　M ( I ) 化合物　M ( II) 化合物　M ( III) 化合物 2.锌副族　单质　M(II)化合物　M(I)化合物 存在 铜 Cu 单质铜 ， 黄铜矿 CuFeS2 ， 辉铜矿 Cu2S 0.007 % 第 26 位 银 Ag 单质银 ， 闪银矿 Ag2S ， 角银矿 AgCl 金 Au 单质金 ，以分散形式分布于岩石中 。 锌 Zn 闪锌矿 ZnS 0.008 % 第 25 位 镉 Cd 极少单独存在 ，以 CdS 形式存在于闪锌矿中。 汞 Hg 辰砂 HgS ( 又名朱砂 ) §1.铜副族 　　一.单质 1.物理性质　人们曾获得的天然金银铜块最大的分别重：　金 112 公斤（黄色），银 13.5 吨（白色），铜 42 吨（红色） 密度较大；熔点沸点较高；硬度较小；导电性好；延展性好；金易生成合金。 2. 化学性质 化学活性明显不如IA族元素 　　 1° 在空气中的稳定性 　　Cu 在常温下不与干燥的空气中的 O2 反应，加热时生成 CuO 　　2Cu + O2 (空气) === 2CuO(黑) 　　Cu 在常温下与潮湿的空气反应 　　　2Cu + O2 + H2O + CO2 ==== Cu(OH)2·CuCO3 ( 铜绿 ) 　　Au、Ag 加热时也不与空气中的 O2 反应 。 2 °与非氧化性酸的反应 Cu、Ag、Au不与H2O和稀盐酸反应，但有氧时，Cu、Ag可缓慢溶于稀盐酸。 　　　2 Cu + 4HCl + O2 === 2 CuCl2 + 2H2O 　　　4 Ag + 4HCl + O2 === 4 AgCl(沉淀) + 2H2O 　　　2 Cu + 2H2SO4( 稀 ) + O2 === 2 CuSO4 + 2H2O 　Cu 可与溶解于热浓盐酸和浓 KCN 溶液中 　　　2 Cu + 8HCl ( 浓 ) === 2H3[CuCl4] + H2(气体) 　　　 3°和氧化性酸反应 Cu和Ag可与氧化性酸如 HNO3 、H2SO4（浓）反应，但Ag难些 。Au 只能溶于王水中: 　 　  4 °Cu、Ag、Au 在碱中稳定 3 金的冶炼：一般用氰化法 用稀NaCN 溶液处理粉碎的金矿石，金溶入水相 (此法称为堆浸法) : 　　 　　用 Zn 还原[Au(CN)2]ˉ得 Au 　　 　　最后电解精炼 ，得较纯的金 。两种方法都要防止环境污染. 二 M(I)化合物 1 氧化还原性 1°Cu(I) 的氧化还原性 　　 　　 在水溶液中不能稳定存在，要发生歧化反应 。 　　　 　　红色的 Cu2O 不溶于 H2O ，但溶于稀酸，之后歧化 　　　Cu2O + H2SO4 ==== CuSO4 + Cu + H2O 但在固相中 Cu(I) 很稳定 ，Cu+ d10稳定结构。比如 Cu2O 的热稳定性比 CuO 还高。 2°Ag(I) 的氧化还原性　　　在水溶液中Ag+不歧化，也很难被氧化成Ag2+。 Ag+有氧化性 ：Ag(I) 和醛基之间有银镜反应，Ag+ 可以氧化 H3PO2 、H3PO3 、N2H4 、NH2OH 等。 在碱性介质中 Ag(I) 的氧化性强 　　 2 热稳定性 Cu(OH) 尚未制得，经常见到的 Cu(I) 含氧化合物是 Cu2O(红)，Cu2O 加热到 1508 K 时熔化而不分解 。 　　AgOH 必须低于 228 K 才能稳定存在，温度稍高，则分解 。 　　　2AgOH ( 白 ) —— Ag2O (棕 黑 ) + H2O 　　 　　AgCl 、 AgBr 和 Ag I 都有感光性，是感光材料。 　　 照相业上使用 。 3 配合物 Cu(I)的配合物 　 Ag ( I ) 的配合物经常是直线形的 ，sp 杂化，如 　 　组态 ，经常是外轨络合物。 因为生成配合物, 使M+/M的电极电势降低，使 M 活泼 例如: Ag和O2不发生反应，但在 KCN 溶液中 ，则发生反应: 而 Cu 在 NaCN 溶液中可被 H2O 氧化，放出 H2 　 三 M(II)化合物 1 化合物的颜色 在浓盐酸溶液中 CuCl2 是黄色的，这是由于生成 配离子；稀溶液中由于水分子多，CuCl2 变为[Cu(H2O)4]Cl2 ，由于水合，显蓝色, 二者混合, 呈绿色。 各种情况下配体场强不同，d - d 跃迁的能量不一样，故颜色不同。 深蓝色，而 无色。 2 氧化－还原性 　 　　从以上数据上看不能氧化I-，实际反应是： 　 　 　*由于生成CuI，[Cu+] 的值降低，使的电位升高，于是将 I- 氧化成 I2 。产物是 Cu(I) 的难溶盐或稳定的配离子。这时Cu(II)的氧