第一单元分子构型与物质的性质 (2).pptVIP

【问】教科书第48页：“在NH4+中，4个N—H键是完全相同的”，该如何解释？ 用之前学习的电子配对法（VB法）难以解释其中的配位键与其他3个共价键为何会是“完全相同的”。 得从新的角度解释——可用价层电子对互斥理论（VSEPR理论）和杂化轨道理论结合起来解释。 分子的价电子对（包括成键电子对和孤电子对）由于相互排斥作用，而趋向于尽可能采取对称的空间构型，以使斥力最小。 一、价层电子对互斥理论: 基本要点： 1.计算中心原子的价层电子对数，得出分子或离子的理想空间构型。以ABn为例 (A—中心原子，B—配体，n为配体数) ： （1）计算中心A的价层电子对数（VP） = 1/2[A的价电子数+B提供的价电子数×n ±离子电荷数( )] 负 正 注意： ①配体X：H和卤素每个原子各提供一个价电子, 规定——氧、硫作配体时不提供价电子； ②正离子应减去电荷数，负离子应加上电荷数。 （2）确定对应的理想空间构型： VP=3（对） 平面三角形 VP=4（对） 正四面体 VP=2 （对） 直线形 2.价层电子对数（VP） — 配体个数 = 孤电子对数，得出分子或离子的实际空间构型。 3 4 平面三角形 VP 配体 孤电子对数 实际空间构型 4 0 正四面体 3 0 2 2 0 直线形 规律：孤电子对数为0时，分子或离子的实际空间构型与其理想构型相吻合。 【问】存在孤电子对时，分子或离子的实际空间构型还会与理想构型一致吗？试判断NH3、H2O、SO2分子的实际构型。 3 4 1 3 2 平面三角形 三角锥形 V形 VP 配体 孤电子对数 实际空间构型 4 0 正四面体 4 1 4 2 3 2 V形 0 3 2 2 0 直线形 3.由中心原子的价层电子对数（VP），可得出所需的杂化轨道数（用于成键）及中心采取的杂化方式。 VP=4（对） 需4个杂化轨道 sp3杂化 VP=3（对） 需3个杂化轨道 sp2杂化 VP=2（对） 需2个杂化轨道 sp杂化 （2）1对孤电子对占据1个杂化轨道，2对孤电子对可占据2个杂化轨道，并在画图时标注。 （1）杂化轨道成键分析的步骤： 中心原子价层轨道上的电子先激发， 价层轨道再进行杂化（“混合”）， 然后再与配体原子轨道重叠成键。 二、运用实例 例：利用价层电子对互斥理论分析下列分子或离子的实际空间构型；结合杂化轨道理论判断中心原子的杂化方式。 H3O+ CHCl3 O3 思考：若分子或离子不属于ABn型（多中心原子），该如何判断各中心原子采取的杂化方式？