第五章-综合解析.pptVIP

DEPT简化处理方法 Θ=45°: CH,CH2,CH3↑(A) Θ=90°: CH↑(B) Θ=135°: CH,CH3↑, CH2↓(C) A+C-B ? CH3 ↑(D) A-C ? CH2 ↑(E) CH2 CH2 CH CH3 CH3 例5：试根据所化合物的波谱数据推断化合物的结构 C7H14O2 不饱和度为1 饱和碳，且有CH3 羰基 0.87(3H, t, J = 8.3Hz) 0.89(3H, d, J = 8.2Hz) 3.98(1H, dd, J = 6.8, 12.0Hz) 3.84(1H, dd, J = 6.8, 12.0Hz) 一组 -CH2- 信号 CH CH CH CH3 酰氧基 CH3 CH2 CH2 CH C7H14O2 已推出的结构片段: 单峰 酰氧基 CH3 CH2 CH2 CH C7H14O2 已推出的结构片段: 单峰 酰氧基 CH3 CH2 CH2 CH C7H14O2 已推出的结构片段: 有 机 化 合 物 波 谱 解 析 第 五 章 综 合 解 析 有 机 化 合 物 波 谱 解 析 第 五 章 综 合 解 析 第五章 综 合 解 析 结构解析的一般程序 化合物综合解析实例 主要内容 结构解析的一般程序： 综合解析中常用的谱学方法 碳核磁共振谱（13C-NMR） 氢核磁共振谱（1H-NMR） 红外光谱（IR） 质谱（MS） 紫外光谱（UV） （1）化合物在 220 - 800nm 内无紫外吸收，说明该化合物是脂肪烃、脂环烃或它们的简单衍生物（氯化物、醇、醚、羧酸等），甚至可能是非共轭烯。 （2）220-250nm内显示强的吸收（?近10000或更大），这表明K带的存在，即存在共轭的两个不饱和键（共轭二烯或?、? 不饱和醛、酮） （3）250-290nm内显示中等强度吸收，且常显示不同程度的精细结构，说明苯环或某些杂芳环的存在。 （4）250-350nm内显示中、低强度的吸收，说明羰基或共轭羰基的存在。 （5）300nm以上的高强度的吸收，说明该化合物具有较大的的共轭体系。若高强度吸收具有明显的精细结构，说明稠环芳烃、稠环杂芳烃或其衍生物的存在。 紫外光谱（UV） 红外光谱（IR） 判定结构中含氧官能团的存在与否（特别是结构中不含氮原子时，非常容易确定OH、C=O、C-O-C这几类官能团的存在与否）。 判定结构中含氮官能团的存在与否（非常容易确定NH、C≡N、NO2等官能团的存在与否）。 判定结构中芳香环的存在与否。 判定结构中烯烃、炔烃的存在与否和双键的类型。 氢核磁共振波谱 (1H-NMR) 根据积分曲线的数值推算结构中质子个数。 根据化学位移值判定结构中是否存在羧酸、醛、芳香族、烯烃质子。 根据化学位移值判定结构中与杂原子、不饱和键相连的甲基、亚甲基和次甲基的存在与否。 根据自旋-自旋偶合裂分判定基团的连接情况。 根据峰形判定结构中活泼质子的存在与否。 质谱（MS） 根据分子离子峰或准分子离子峰判定分子量。 判定结构中Cl、Br原子的存在与否（根据M+2、M+4峰的峰高比）。 判定结构中氮原子的存在与否（氮律、开裂形式）。 简单的碎片离子可与其他图谱所获得的结构片段进行比较。 二、结构解析的一般程序： 综合解析的一般解析程序 测定分子量 确定分子式 计算不饱和度 推定官能团及结构片段 推定平面结构式 确定立体构型 继续 分子量的常用测定方法 电子轰击质谱（EI-MS） 电喷雾质谱（ESI-MS） 快原子轰击质谱（FAB-MS） 高分辨质谱（HR-MS） 返回 分子式的确定方法 一、元素分析法 二、高分辨质谱法 三、核磁共振波谱法 返回 分子中不饱和度的计算方法 “n” 代表碳原子数目 返回 二、化合物综合解析实例 例1：试根据所右侧的红外谱图找到左侧相应的结构 A: B: 例2：试根据所化合物的波谱数据推断化合物的结构 C11H12O5 224.2 不饱和度为？ 羟基、不饱和烃、饱和烃、羰基、芳环 1695CM-1 6.99(2H, s) 6.43(1H, d, J = 15.9 Hz) 7.50(1H, d, J = 15.9 Hz) 3.80(6H, s) 6.99(2H, s) 6.43(1H, d, J = 15.9 Hz) 7.50(1H, d, J = 15.9 Hz) 3.80(6H, s) 例3：试根据化合物的波普数据推断化合物的结构 136 可能存在饱和烃、芳香环、羰基 活泼氢质子 一组相互偶合的芳香信号 J = 8.7 HZ 甲基信号 推出的信息： 有苯环和羰基 活泼氢信号（ δ 10.3） 一组相互偶合的芳氢信