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- 2019-11-13 发布于湖北
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第二章 固体界面性质
2. 1 固体的表面张力与表面能
2.1.1 固体表面的特点
(1)不能流动,表面能尚不能准确测定
但高温下流动性增强,在熔点以下铜球会和铜板粘
合,称为粘结现象。
(2) 固体表面是不均匀的。通常不是理想的晶面,
而是有台阶、裂隙、沟槽和熔结点等
2.1.2 固体的表面张力和表面能
固体表面能:恒温、恒压下产生单位新表面积
时所引起的体系吉布斯函数的增量剩余力场。
2.2 固体对气体的吸附
2.2.1 固体吸附的本质
剩余力场吸引气体分子在固体表面上密度增加,
与气相产生压力差。
与溶解、化学反应区别开。
吸附的分类:物理吸附和化学吸附,也可同时
发生。
物理吸附
化学吸附,温度升
高开始解吸
物理吸附化
学吸附并存
氢分子活化,
化学吸附开始
区别就在于吸附力的不同。
另外物理吸附的吸附质可以沿固体表面位移,而
化学吸附的吸附质由于形成化学键是定位的。吸
收光谱可以证明化学吸附前后在紫外、可见或红
外光谱波段出现新的特征吸收峰。
2.2.2 吸附量与吸附曲线
吸附量:单位质量吸附剂所吸附的吸附质在标准状态
下的体积或物质的量。
Γ=V/m 或 Γ=n/m
三个变量T, P, V
三种吸附曲线:吸附等温线: Γ=f(p)
吸附等压线: Γ=f(T)
吸附等量线: P=f(T)
2.2.3 吸附量的测定
静态法和动态法
静态法又分为重量法和容量法
优点:
与许多气体不作用;
弹性恢复好,不随时间和 液态吸
附质
温度而变。
2.2.4 吸附等温线的类型
S形物理吸附;B
点为拐点,用来计
算比表面
单分子层吸附。氨
在碳上的吸附,化
学吸附
P0 :该吸附质在此温
度下的饱和蒸气压
一开始就是多分子
层吸附,压力接近
于PO 时,气体发
生凝聚,吸附量趋 多孔性吸附剂的毛
于无穷大 细凝聚
2.3 吸附热
绝大多数吸附是放热过程。(混乱度降低,三维至二维空间,类
似于凝聚)
个别吸附也有吸热的,如氢在Cu, Ag, Au,Cd上的吸附都是吸热
过程。
吸附热的测定:量热计直接测定;或从Clausius-Clapeyron方程
从吸附等温线计算。
吸附热随吸附量逐渐增加而降低,说明固体表面上
个吸附位置的吸附能不同,吸附质优先吸附在活性
较高并具有较大吸附能的位置上。
2.4 单分子层吸附理论
2.4.1 Langmuir吸附等温式的推导和意义
Langm
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