第二章固体界面性质.pdfVIP

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  • 2019-11-13 发布于湖北
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第二章 固体界面性质 2. 1 固体的表面张力与表面能 2.1.1 固体表面的特点 (1)不能流动,表面能尚不能准确测定  但高温下流动性增强,在熔点以下铜球会和铜板粘 合,称为粘结现象。 (2) 固体表面是不均匀的。通常不是理想的晶面, 而是有台阶、裂隙、沟槽和熔结点等 2.1.2 固体的表面张力和表面能 固体表面能:恒温、恒压下产生单位新表面积 时所引起的体系吉布斯函数的增量剩余力场。  2.2 固体对气体的吸附 2.2.1 固体吸附的本质  剩余力场吸引气体分子在固体表面上密度增加, 与气相产生压力差。  与溶解、化学反应区别开。  吸附的分类:物理吸附和化学吸附,也可同时 发生。 物理吸附 化学吸附,温度升 高开始解吸 物理吸附化 学吸附并存 氢分子活化, 化学吸附开始  区别就在于吸附力的不同。  另外物理吸附的吸附质可以沿固体表面位移,而 化学吸附的吸附质由于形成化学键是定位的。吸 收光谱可以证明化学吸附前后在紫外、可见或红 外光谱波段出现新的特征吸收峰。 2.2.2 吸附量与吸附曲线  吸附量:单位质量吸附剂所吸附的吸附质在标准状态 下的体积或物质的量。  Γ=V/m 或 Γ=n/m  三个变量T, P, V  三种吸附曲线:吸附等温线: Γ=f(p)  吸附等压线: Γ=f(T)  吸附等量线: P=f(T) 2.2.3 吸附量的测定  静态法和动态法  静态法又分为重量法和容量法  优点:  与许多气体不作用;  弹性恢复好,不随时间和 液态吸 附质 温度而变。 2.2.4 吸附等温线的类型 S形物理吸附;B 点为拐点,用来计 算比表面 单分子层吸附。氨 在碳上的吸附,化 学吸附 P0 :该吸附质在此温 度下的饱和蒸气压 一开始就是多分子 层吸附,压力接近 于PO 时,气体发 生凝聚,吸附量趋 多孔性吸附剂的毛 于无穷大 细凝聚 2.3 吸附热 绝大多数吸附是放热过程。(混乱度降低,三维至二维空间,类 似于凝聚)  个别吸附也有吸热的,如氢在Cu, Ag, Au,Cd上的吸附都是吸热 过程。  吸附热的测定:量热计直接测定;或从Clausius-Clapeyron方程 从吸附等温线计算。  吸附热随吸附量逐渐增加而降低,说明固体表面上 个吸附位置的吸附能不同,吸附质优先吸附在活性 较高并具有较大吸附能的位置上。 2.4 单分子层吸附理论  2.4.1 Langmuir吸附等温式的推导和意义  Langm

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