《聚氯乙烯蒙脱土纳米复合材料的制备》-毕业设计（论文）.docVIP

PAGE PAGE 16 聚氯乙烯/蒙脱土纳米复合材料的制备 1 绪言 聚氯乙烯是产量仅次于聚乙烯的第二大通用塑料。聚氯乙烯的分子链中含有的大量氯原子赋于这种聚合物以一定的极性和刚性，使其制品具有质轻柔软、力学强度高、耐腐蚀、绝缘、透明等优点，因此被广泛应用于工业、农业、建筑、包装等领域，在高分子材料工业中占有十分重要的地位。尽管PVC具有上述诸多优点，但仍存在一些严重的缺点，如韧性差、热稳定性差、流动性能差，有待通过各种改性措施对其性能加以改善[1-3] 。 近几年来聚合物基纳米复合材料的研究发展相当迅速，已引起了高分子领域的广泛关注。利用某些层状硅酸盐的吸附性、离子交换性和膨胀性，将聚合物插入到层状硅酸盐的层间，形成性能优异的聚合物/层状硅酸盐纳米复合材料（PLS）。1987年，日本的丰田研究发展中心[4]首先报导了通过单体插层原位聚合法，第一次成功制备了尼龙6/蒙脱土纳米复合材料，纳米复合材料的热变形温度较纯尼龙6有大幅度提高，同时力学性能和阻隔性能均有不同程度的提高。随着研究的进一步深入和扩展，现已报道合成很多聚合物基蒙脱土纳米复合材料。美国的Comell大学，Mihcigna州立大学、日本丰田研究院和中国科学院化学所等单位已在材料的制备、基础理论研究和应用开发方面取得了一系列成果[5-10]。 1.1 蒙脱土的结构 蒙脱土在大自然中主要以蒙脱石的形式存在，颜色一般呈白色或灰白色，因含杂质而略有黄色、浅玫瑰色、红色、蓝色或绿色等。蒙脱石具有复层网状结构，由两层硅氧四面体夹一层铝氧八面体组成，四面体与八面体依靠共同的氧原子连结。在两层硅氧四面体中间充满着可交换的水合阳离子，蒙脱土晶体结构如图1.1所示[11]。这种四面体和八面体的紧密堆积结构使其具有高度有序的晶格排列，每层的厚度约为1nm，具有很高的刚度，层间不易滑动。 图1.1 蒙脱土的晶体结构 蒙脱土中的同晶置换现象极为普遍，蒙脱土四面体中的部分Si4+离子可以被A13+离子取代，八面体中的A13+离子可以被Fe2+、Mg2+、Zn2+等阳离子所置换，因而晶层带负电荷，通过层间吸附的等电量阳离子来维持电荷平衡。层间的阳离子易水合而使夹层溶胀，这些水化阳离子以弱的库仑力结合。水合阳离子(Na+、K+、Ca2+、Mg2+)具有可交换的性质，可以被其它有机或无机阳离子取代。因此可以通过有机和无机阳离子的离子交换反应来调节蒙脱土的表面化学特性，并将其用于聚合物/层状硅酸盐纳米复合材料的制备。研究表明，在聚合物/蒙脱土纳米复合材料的制备过程中，层间可交换阳离子数即离子交换容量(CEC)并不是越高越好[11]。 通常有如下两种方法有机处理蒙脱土： 离子交换法 在前面我们提到，蒙脱土硅酸盐片层有很强的离子交换能力，可以被有机阳离子型表面活性剂、阳离子染料等交换出来，在制备PLS纳米复合材料的工艺过程中将这些离子交换剂统称为有机修饰剂。目前在制备PLS纳米复合材料时常使用的修饰剂有氨基酸、季铵盐、季鏻盐、吡啶类衍生物和其他阳离子型表面活性剂等。 2、利用粘土表面的活性羟基进行接枝改性 使用改性剂与粘土表面的活性羟基进行接枝反应，可以有效地降低粘土片层的表面能、增加粘土与聚合物基质的相容性[12-15]。目前最成熟、应用最广泛的改性剂是硅烷偶联剂，硅烷偶联剂的最大特点是分子中同时含有水解性基团和亲有机物基团。其中水解性基团易与粘土表面的活性羟基起化学接枝反应，亲有机物基团则与聚合物分子有良好的相容性。 1.2 聚合物/蒙脱土纳米复合材料的制备 聚合物/蒙脱土纳米复合材料在制备上与传统复合材料的不同之处就在于其独特的插层复合制备技术。所谓插层复合是利用层状硅酸盐的吸附性、离子交换性和膨胀性，将单体或聚合物分子以液体、熔体或溶液的方式插入到经插层剂处理的层状硅酸盐的片层间，实现聚合物和硅酸盐片层的复合。插层复合法一般包括两种方式：插层聚合法和聚合物插层法。 插层聚合法是先将聚合物单体插层分散进粘土片层结构中，然后在一定条件下使单体在层间发生原位聚合反应，利用聚合过程放出的大量热量和聚合物分子链增长的体积效应，克服粘土片层间的静电引力，使层间距增大甚至出现粘土片层的剥离。聚合物熔融插层是将聚合物与蒙脱土的混合物加热到聚合物的熔点或玻璃化温度以上，在剪切力的作用下依靠分子链热运动使聚合物从熔体中扩散到粘土片层间，得到复合材料。 聚合物熔融插层法的适用范围较广，不同极性或结晶度的聚合物都可利用此种方法，与目前聚合物成型加工技术（挤出、注射）有良好的兼容性，有利于实现工业化。同时熔融插层法一般无须使用溶剂，在制备过程中也没有废气和废液排除，对环境友好,因此聚合物熔融插层法被认为是聚合物/层状硅酸盐纳米复合材料制备方法中最有应用前景的制备方法[5,16,17] 1.3 聚氯