绿色化学第7章绿色化学发展趋势资料.ppt

《绿色化学》电子教案 目 录 第七章 绿色化学发展趋势 第一节 不对称催化合成 第一节 不对称催化合成 第一节 不对称催化合成 第一节 不对称催化合成 第一节 不对称催化合成 第二节 酶催化和生物降解 第二节 酶催化和生物降解 第二节 酶催化和生物降解 各种微生物体的全部细胞常常被用于从简单的起始物质催化合成复杂的分子。完整的微生物细胞作为生物合成催化剂利用了酶的独特特性：它们是由自然设计在复杂合成或降解过程中同时起作用的。因为这个性质，整个细胞和微生物都能够当作催化整体，来实现复杂手性分子全部合成中的多步反应。采用遗传工程技术，国外从葡萄糖直接合成了 D- 生物素分子。生物素含有 3 个手性中心，目前的化学合成需要 13-14 个步骤，其收率很低。 第二节 酶催化和生物降解 类似地研究人员正在构组一种微生物体以便从葡萄糖直接催化合成维生素 C 的前身物，最后再经化学转化为维生素 C 。从碳水化合物起始原料合成抗体时也应用了微生物体的完整细胞，这些细胞也用于某些类固醇的生物催化。许多具有复杂合成过程的特殊化学品能够通过完好的微生物体来最有效地生产，这些微生物是应用天然设计的一系列酶催化反应去同时工作的。 第二节 酶催化和生物降解 第二节 酶催化和生物降解 酶的重组技术提供了生产单一生物体的前景，这种生物体含有能降解环境中有害废物的一组基因工程酶。酶重组会使微生物体降解成新的分子，并拓展了微生物体攻击合成有机化合物的能力。利用酶能自我再生、便宜制得、而又能在环境中常规条件下工作的想法，也许是现代科学为处理和降解有害废物所能涉及的最有效方法之一，这些废物包括人工合成的、在苛刻条件下稳定的有机化学品。某些酶的宽底物特性，为改善和保护环境提供了应用酶催化的可能。 第三节? 分子氧的活化和高选择性氧化反应 据统计全世界生产的主要化学品中 50% 以上是和选择氧化过程有关的。它包括了碳氢化合物氧化成含氧化合物和含氧化合物的氧化转化。现在有机化学品的制造大多是以石油为原料，而石油烃分子又都是处于还原状态，因此通过氧化将它们转化为带有不同含氧基团的有机化合物在有机化学中占有重要的地位。然而氧化反应是有机反应中最难控制反应方向的，它们往往在生成主产物的同时，生成许多副产物，这使得氧化反应的选择性较低。加上至今不少氧化反应仍然采用的是化学计量的氧化剂，特别是含重金属的无机氧化物，反应完成后还有大量的残留物需要处理，它们对环境会造成严重污染。因此发展新的高选择性氧化十分重要 。 第三节? 分子氧的活化和高选择性氧化反应 绿色氧化过程应是采用无毒无害的催化剂，它应具有很高的氧化选择性，不产生或很少产生副反应产物，达到尽可能高的原子经济性。同时对于氧化剂的要求是，它们参与反应后不应有氧化剂分解的残留有害物，因此最好的氧化剂是氧，其次是 H 2 O 2 ，其他氧化剂均不能满足此要求。纯氧作氧化剂是重要发展方向，它大量减少了尾气排放量，从而减少了随尾气带入大气的挥发性有机物造成的污染。因此新发展的氧化催化剂应是在缓和条件下能活化分子氧，通过这种活泼的催化氧化物种，使反应物分子高选择性转化为产物。模拟酶氧化的金属络合物和分子筛将成为氧化催化剂的主要研究对象，它们将在开拓清洁的氧化工艺中发挥重要作用。 第四节 ? 清洁的能源 世界人口的持续增长，能源和食品问题将成为下世纪主要难题。要解决清洁的能源问题，发展燃料电池是一条重要出路。现在燃料燃烧放出的化学能受热力学第二定律的限制，只有一部分（低于 40% ）被转化为电能，其余的能量则以种种不可避免的方式损耗了，如活动部件之间的摩擦消耗，作为废热从烟囱和冷却塔排放出等等。而燃料电池直接将化学能转化为电能没有任何机械和热的中间媒介。燃料电池取决于不同用途，其效率可高达 90% 。靠这种高效率，以燃料电池技术为基础的发电厂，比起普通发电厂将消耗更少的燃料，同时相应地减少了污染物的排放。 第四节 ? 清洁的能源 美国化学家 Lippard 感慨说“ 20 世纪化学的最大遗憾是没能研制出优良的燃料电池催化剂” 。因为燃料电池高转化效率的关键在于用催化剂来控制燃料与氧的反应，而此反应温度高达 1000 o C 左右。要在如此高的温度下维持长期运转，还需要解决一些技术障碍，包括寻找在高温下催化剂不被破坏的方法，避免陶瓷结构的破裂和泄漏，设计在足够小的体积内能传导充足的氧离子的陶瓷材料等。 Smalley 等预言，在 25 年内这些问题将会解决，燃料电池将成为实用的器件，而不是大学化学课中的趣谈，它将是日常使用的经济能源。