《氢氧化镍正极材料的研究和进展》-毕业设计（论文）.docVIP

郑州轻工业学院化工工艺专业2000－3 毕业论文 PAGE PAGE 35 文献综述 氢氧化镍正极材料的研究和进展 氢氧化镍电极是一种应用广泛的电池正极。在碱性介质中，它可与镉、锌、贮氢合金电极等负极相匹配，形成各种碱性蓄电池系列。以贮氢合金材料作为负极活性物质的金属氢化物/镍(MH/Ni)型二次电池，因其具有比能量高及不存在重金属镉对环境的污染等突出优点，现已成为国际上竞相研究开发的重要方向，被誉为21世纪的电池。但是，由于现有的镍正极容量解决不了与MH负极的匹配问题，镍正极容量限制影响了MH-Ni电池的进一步提高。因此，对高容量氢氧化镍电极的研究，具有很大的现实意义。 1.1氢氧化镍电极的发展概述 自1887年，Desmazures，Dun和Hasslache:首次将氢氧化亚镍用作碱性电池的正材料以来，镍电极经历了上百年的发展历程。从最初的袋式电极到目前的轻型、多孔、平板结构，有袋式、烧结式、塑料粘接式、泡沫式、纤维式等多[1]种类型。镍电极由两个基本部分组成：活性材料和导电基体。Ni(OH)2活性材料在电池充放电的过程中能够储存能量，但活性材料本身导电性不好，因此必须放置在具有良好导电性的金属网络结构基体中。 1.2NiOOH/Ni(OH)2电极导电基体的发展与问题 1.2.1镍网、穿孔的镍带或镀镍钢带 此类导电基体的孔穿面积约占镍(钢)带总面积的10%一20%，广泛应用于有机极盒 式或袋式的NiOOH/Ni(OH)2电极和塑料粘结式NiOOH/Ni(OH)2电极上。此类导电基体 制作的电极性能适中，加工工艺简单，价格便宜。 但是，此类导电基体制作的NiOOH/Ni(OH)2电极寿命短，大电流放电性能差。这是由电极的结构因素造成的，因为此类导电基体表面积相对较小，而且Ni(OH)2为β型半导体，导电性能差，所以在电极制作过程中，必须加入适当的导电物质，如石墨、乙炔黑、活性碳等，为了增强其结合力，还得加入一定量的塑性粘结剂，如PTFE(聚四氟乙烯)。导电物质在电极的反复充放电期间使电液染色，有显著的表面氧化，生成CO32-等有害物质，活性物质颗粒间的接触电阻增大，不仅导致电极容量下降，而且致使电极的极化增大。因此选择适当的导电物质和塑料粘结剂等添加物质及其量之间适当的配比仍然是此类导电基体制作NiOOH/Ni(OH)2电极所急需解决的问题。 1.2.2烧结式的多孔的镍导电基体 该导电基体由德国人发明，成熟于50至60年代初，其生产工艺仍然在不断发展，目前主要采用湿法生产。基本生产工艺包括(l)合粉(或合浆)一将镍粉(电解镍粉或拨基镍粉)与发泡剂在搅拌器中搅拌均匀，干法用的发泡剂是NH4HCO3，，湿法用的发泡剂是CMC(梭甲基纤维素钠)。(2)基板形成一干法是直接将混合物放入模具，以切拉镍网为骨架，加压成型的。湿法是通过刮浆和烘干两步完成的。(3)烧结一是制作多孔的镍导电基体关键的一步，其中烧结温度、烧结时间和烧结时的气氛是影响多孔的镍导电基体质量的主要因素。 此类导电基体的特点:孔率高(75%)，表面积大，导电性能优良。由此类导电基体制作的NiOOH/Ni(OH)2电极可以大电流放电，温度适应性强(一40℃一50℃)，低温性能好，电极的使用寿命长。但是，烧结式的多孔的镍导电基体制作NiOOH/Ni(OH)2电极的工艺复杂，尤其是烧结的工艺条件相当苛刻，而且电极的放电容量有限，耗镍量大，成本高，这些都是尚待解决的技术问题。 1.2.3三种新型的镍导电基体 目前，国内外生产镍电极仍以烧结式为主，但由于其存在的种种问题，限制了在工业和民用市场的推广应用。八十年代以来，国内外积极开展了粘结式、发泡式和纤维式新型镍电极的研究，在提高放电容量和快速充放电性能及简化制造工艺等方面取得许多新进展。 A粘结式镍电极， 粘结式氢氧化镍电极将活性物质直接碾压在集流器件上，活性物质支撑体占据比例很小，电极的比能量得到显著的提高，且其生产工艺简单，设备投资少，生产成本低，放电性能基本达到或接近同类烧结式电极的水平。 进入八十年代，粘结式电极的研究进入应用阶段，不但形成了廉价的开口式大容量镍镉电池，而且研制出能以高倍率和超高倍率放电的镍镉电池。粘结式镍电极与袋式及烧结式镍电极的主要区别在于电极结构的机械性能牢固性，其活性物质是靠粘结剂粘合在一起，依靠机械力压制在集流网上形成电极。如果不采取辅助措施，活性材料的脱网及活性材料颗粒脱落是很难避免的，可以增大粘结剂的用量或采用辅助粘结剂，但通常采用的粘