《第8章吸收光谱法-公开课件（设计）.pptVIP

第八章 吸收光谱法  吸收光谱的产生 可见光与紫外光 吸收光谱的定量方法 吸收光谱的基本术语 吸收光谱分析的步骤 比色法与分光光度法 721或752的使用 分光光度法应用 第一节 吸收光谱 可见光与紫外光 分子的能级具有量子化特征，是非连续的，只能吸收n个能级之差的能量。光的能量取决于波长Δ 。 当分子吸收适宜的光子以后，产生电子能级的跃迁而形成的光谱称为电子光谱。位于可见光区（400～800nm）和紫外光区（200～400nm）。 溶液对光的选择性吸收，使透射光It发生变化 溶液对单色光的吸收符合朗伯比尔定律： A=εCL 摩尔吸收系数ε的物理意义：当光所通过的距离为1cm，被测溶液量浓度为1mol/L时，所相应的吸光度值A为ε，单位L/mol.cm ε的大小反映了物质对光的敏感强度，ε值愈大说明物质对光的吸收程度越好，敏感度强，用吸收光谱法测定该系光物质的灵敏度越大。 吸收光谱的基本术语 特征吸收曲线：以A对λ做图，得到有峰谷的平滑吸收光谱曲线叫做特征吸收曲线，可作为定性的依据。 最大吸收波入λmax：特征吸收曲线上最大吸收峰所对应的波长，在这个λmax下，物质吸收灵敏度最高，通常选作工作波长。 末端吸收：出现在短波区，紫外区末端吸收增强，未成峰形。 生产基团：能产生吸收峰的原子或原子团。 助色基团：本身不能产生吸收，对周围的生色基团产生作用，使生色基团产生吸收。 红移：由于结构微小改变测定结果改变，吸收峰向长波长方向移动。 紫移：由于结构微小改变测定结果改变，向短波长方向移动。 吸收光谱分析的一般步骤 确定最佳显色体系 绘制特征吸收曲线，找出最大的吸收波长λmax 绘制标准曲线 测未知水样的A未，在该标准曲线上找出相应的C未 例1： Cd2+的测定 本身不能产生吸收光谱，进行显色反应 例2： Fe2+的测定，显色反应：Fe2++3phen=Fe(phen)2+3 绘制方法：配制系列标准溶液在λmax下测定 得到一组( )在平面直角坐标系上 图，得一直线 注意取值范围，标准溶液的吸光度A应在0.04～0.8 实际在高浓度时，A与C不是直线(偏离) 第二节 比色法和分光光度法 比色分析：比较溶液颜色的深浅确定物质含量的方法 目视比色法：例如色度测定 光电比色法：初步具有分光系统 分类 ：可见分光光度计，紫外可见分光光度计 构成 光源：紫外——氢弧灯，氘灯(200～400nm)， 可见光——钨灯 (400～800nm) 分光系统：狭缝+棱镜（或光栅） 吸收系统：样品架+样品池（吸收池，比色皿） 通常将4个样品池的第一个位置作为参比池，放参比液，用来调零 检测记录系统 光电（倍增）管，数字或指针表盘显示相应A值 721或752的使用 ①打开光源，黄灯亮,预热10min ②用波长旋钮调λmax ③打开样品池暗箱盖，断开光路，调100%，吸光度A=∞，透光率T=0 ④选择合适的参比液(如：蒸馏水)，合上暗箱盖，将参比池置于光路中，调零，T=100%,A=0 ⑤重复③和④至少两遍 第三节 Fe2+的测定 配制系列标准溶液，显色反应：Fe2++3phen=Fe(phen)2+3 绘制特征吸收曲线，找出最大的吸收波入λmax(每变化波长，就重新调整零点) 绘制标准曲线 未知水样显色反应，测未知水样的A未，在该标准曲线上找出相应的C未 总铁的测定 在水样中加NH2OH·HCL（盐酸羟胺）或抗坏血酸还原 ， ，重复Fe2+的测定步骤 光源—用棱镜或光栅将复合光变为单色光 监测系统—光电倍增管，光信号转化为电信号 * 当以一定范围的光波连续照射分子或原子时，就有一个或几个一定波长的光波被吸收，由于光的互补性，透过的光谱中不出现这些波长的光，称为吸收光谱。 样品通常无色，要进行显色反应 例子 只与溶液性质有关，与浓度C无关定量分析，在最大λ下进行工作