溶液热力学性质.ppt

（b）马居斯（Margules）方程 考虑2分子间相互作用能 （9）即（4-101） 由式（7）得 （c）对称性方程 若A12=A21，则Van Laar与Margules均变为 （10） Wohl型方程的评价： a.因无温度项，仅适用于等温气液平衡数据和沸点区间为10～15℃等压数据 b.适用于非理想性不大的体系 c.Van Laar方程的A12与A21应为相同正负号 d.Margules方程适用于分子大小差异不大的体系，以及VLE中lnγ～x有极点的体系和液液平衡体系 2、Wilson方程（局部组成型方程） 1）.Wilson方程的导出（无热溶液） 将分子间作用力不同表现为使不同分子在溶液中非均匀分布，若1与2分子间作用力强会使1周边2更多 存在4个局部摩尔分数，x11，x21；x12，x22 X12=（和中心分子1紧邻的分子2的摩尔数）/ （和中心分子1紧邻的分子总摩尔数） 且x11 + x21 =1， x12 + x22 =1 有 （1） 则局部体积分数 （2） （2）式中，V1为液体摩尔体积，另外 2.Wilson方程的特点： a.引入了温度对γi的影响，Λ12和A21与T有关，但参数λ12，λ21不依赖温度 b.适用于极性以及缔合体系，如水，醇，酸等。 c.不适用于液液不互溶体系 d.二元体系的参数数值同样适合多元系。 e.参数的求取借助于计算机迭代。 2.NRT